Cтраница 4
В этом случае одна колебательная степень свободы заменяется вращательной по связи О... О, поэтому остается 10 колебательных степеней свободы и появляется множитель ( 8n2kTI00 / h2) l / 2, где / 00 - момент инерции вокруг связи О... [46]
Многоатомные молекулы имеют также вращательные и колебательные степени свободы. [47]
У сложных молекул число колебательных степеней свободы велико ( см. § 6.1), и их инфракрасные спектры представляют собой систему большого числа различных, частично налагающихся друг на друга полос поглощения. Существенно, однако, что для многих химических связей или групп частоты колебаний мало зависят от того, в составе каких молекул они находятся. Поэтому в ПК-спектрах соединений, содержащих такую группу или связь, всегда наблюдается полоса с максимумом в определенной узкой области спектра. Все соединения, содержащие карбонильную группу С О, поглощают в области 1650 - 1850 см-1, причем для каждого класса соединений, содержащих С О-группу, можно выделить свой более узкий диапазон волновых чисел, отвечающих максимуму поглощения. [48]
Так как для возбуждения колебательных степеней свободы требуется много соударения, то обычно коэффициент аккомодации колебательной энергии принимают равным нулю. [49]
Во-первых, энергетическая емкость колебательных степеней свободы значительно больше, чем поступательных и вращательных. [50]
Наибольшей интенсивностью для каждой колебательной степени свободы как в ИК -, так и в КР-спектре обладают частоты, соответствующие изменению колебательного квантового числа от нуля до единицы. [51]
Для иллюстрации определим число колебательных степеней свободы некоторых сложных молекул. На рисунке 3.21 представлены колебания линейной трехатомной молекулы: а - несимметричные колебания, б - симметричные колебания, в - деформационные колебания. Существуют два деформационных колебания одинаковой частоты ( вырожденные колебания), они реализуются в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [52]