Стереорегулирование

Cтраница 1

Стереорегулирование при полимеризации полярных мономеров с образованием изотактических полимеров существенно связано с участием полярных групп в актах роста цепи ( донорно-акцепторное взаимодействие с про-тивоионом), что обусловливает избирательную ориентацию молекулы мономера относительно конечного звена. [1]

Радиационная полимеризация пропиоловой кислоты. [2]

С целью осуществления стереорегулирования в процессе полимеризации, а также снижения роли побочных процессов, в частности радиолиза полимера, была осуществлена радиационная полимеризация пропиоловой кислоты в кристаллическом состоянии при низких температурах. Если, как это предполагают, дезактивации растущего центра действительно предшествует миграция атома водорода, то следовало ожидать, что полимеризация в твердом состоянии при низких температурах будет способствовать получению полимера повышенного молекулярного веса. [3]

Различают две модели стереорегулирования роста полимерной цепи: контроль концевой группой и энантиомор-фный контроль. В первом случае при ошибке в построении макромолекулы структура последнего звена определяет структуру последующего, что ведет к образованию стерео-блоков. При энантиоморфном механизме происходит исправление ошибки в следующем акте присоединения и послед, звено соответствует осн. Циглера-Натты имеет место энантиоморфный механизм построения макромолекулы полиолефинов. Стереоспецифичность внедрения первой мономерной молекулы определяется взаимод. [4]

Механизм процессов полимеризации и стереорегулирования до конца не выяснен. [5]

В образовании необходимой для стереорегулирования связи между каталитическим комплексом и мономером решающее значение имеет природа мономера. Мономеры, содержащие полярные группы, а также диеновые углеводороды, в которых вторая двойная связь выполняет роль полярного заместителя, способны к образованию комплекса строго определенной конфигурации. Наличие такого комплекса и полярной группы в мономере и обусловливает стереорегулирование процесса полимеризации. [6]

Наибольшее влияние на процесс стереорегулирования оказывает строение соединений металлов переменной валентности, входящих в состав комплекса. Рост полимеров происходит на боковых гранях кристаллов. [7]

Другим совершенно отличным методом стереорегулирования полимеризации диенов, мономеров винилового и акрилового типа является использование алкилов или арилов лития или натрия в гомогенном растворе. [8]

В третьем и четвертом случаях стереорегулирование возможно и при повышенных температурах. В случае многоцентровой координационной полимеризации в процессе элементарного акта роста цепи полярные группы мономера и полярные группы двух последних звеньев растущей цепи образуют комплекс более чем с одним активным центром комплексного или ассоциированного катализатора. Такой тип реакции полимеризации ограничивает свободное вращение концов цепей и молекул мономера в элементарном акте роста цепи. [9]

Во всех этих случаях возможно стереорегулирование. Однако в первых двух случаях стереорегулирование наблюдается лишь при низких температурах. [10]

Еще далеко не использованы возможности стереорегулирования роста полимерной цепи при низких температурах, когда свобода движения молекул ограничена. Что касается полимеризации полярных мономеров, то стереорегули-рующее влияние низких температур было показано на примере свободно-радикальной полимеризации метилметакрилата [40] и винилхлорида [41], когда образовывались полимеры с повышенным содержанием синдиотак-тической структуры. Различные переходные состояния, в которых может участвовать мономер, характеризуются различной величиной свободной энергии активации. [11]

В каждом из этих случаев возможно стереорегулирование. Однако в первом и втором случаях эта возможность реализуется только тогда, когда реакции проводятся при низкой температуре. [12]

В каждом из этих случаев возможно стереорегулирование. [13]

Это подчеркивает важную роль сокатализа-торов в механизме стереорегулирования при полимеризации высших а-олефинов. [14]

С точки зрения роли промежуточных комплексов, обусловливающих стереорегулирование в полимеризации, существенный интерес представляют исследования по синтезу стереорегулярного поливинилхлорида в среде альдегидов и других соединений. [15]

Страницы: 1 2 3 4