Cтраница 2
![]() |
Зависимость молекулярного веса ( т уд полиамида от чистоты исходного хлорангидрида себациновой кислоты ( в %. [16] |
Характерной особенностью современного периода является все большее применение стереорегулирования в процессе синтеза полимеров. [17]
При полимеризации ионогепных мономеров были обнаружены значительные эффекты стереорегулирования. [18]
Существует ряд предположений о строении комплексов, ответственных за стереорегулирование при полимеризации в гомогенных системах. Между ковалентно связанными и полностью разделенными ионами существует несколько типов промежуточных состояний. Кулоновское притяжение двух ионов возрастает в растворителях с низкой диэлектрич. [19]
По-видимому, мы уже знаем все основные факторы, ответственные за стереорегулирование при полимеризации. Однако многие вопросы пока не решены. [20]
В настоящее время показано, что наличие гетерогенной поверхности не обязательно для стереорегулирования при полимеризации изопрена или бутадиена с литиевыми катализаторами. [21]
Чем меньше радиус положительного иона в металлоорганическом соединении, используемом для приготовления циглеровского катализатора, тем лучше осуществляется стереорегулирование в процессе полимеризации. [22]
За время, прошедшее со времени открытия катализаторов Циглера-Натта, высказано множество гипотез и о строении АЦ, и о механизме стереорегулирования. [23]
Обсуждены особенности катионной и свободноанионной полимеризации диенов; стереоспецнфнческая полимеризация и совЬлимеризация диенов под влиянием металлорганических соединений переходных металлов и механизм стереорегулирования; стереоспецифнческая чередующаяся сополимеризация; цепной процесс раскрытия циклоолефинов и природа активных центров. [24]
При сополимеризации на стереоспецифических катализаторах весьма затруднительно или даже невозможно раздельно определить роль катализатора и самого стереорегулярного полимера в механизме, обеспечивающем стереорегулирование [ 409, стр. [25]
В первом обзоре обсуждены особенности катионной и свободноани-онной полимеризации диенов; стереоспецифическая полимеризация и сополимеризация диенов под влиянием металлорганических соединений переходных металлов и механизм стереорегулирования; стереоспецифическая чередующаяся сополимеризация; цепной процесс раскрытия циклоолефинов и природа активных центров. [26]
Следует также указать на трудности осуществления сополимеризации этилена, а также а-олефинов в присутствии катализатора Циглера, возникающие в результате различной чувствительности мономеров к каталитическим композициям, осуществляющим стереорегулирование, к условиям проведения реакций. Чтобы добиться воспроизводимости при получении истинных сополимеров и достоверно определить константы сополимеризации гх и г2, катализаторы должны быть гомогенными, в том смысле, что все активные центры должны обладать одинаковой относительной реакционной способностью. [27]
В настоящей статье освещаются итоги проведенных экспериментальных исследований по изучению эффективности и стереоспеци-фичности действия я-аллильных комплексов ряда переходных металлов в процессе полимеризации бутадиена, позволившие наметить подходы к рассмотрению механизма стереорегулирования. [28]
Для образования комплексов с такими несложными неполярнымн и летучими мономерами, как этилен, пропилен или а-бутилен, необходимо проявление очень сильного комплексообразующего действия, которое может осуществить только активный центр, адсорбированный на твердой поверхности, тогда как менее летучие олефины, диены и полярные мономеры можно подвергнуть стереорегулированию даже с помощью растворенных противоионов в гомогенной системе, если растворитель и температура способствуют образованию достаточно устойчивого комплекса. Это можно рассматривать как еще одно указание на то, что и в жидких системах, содержащих полярные компоненты, в очень малых элементах объема диаметром 5 - 10 А существует достаточно долго относительно высокая степень упорядочивания. [29]
Для образования комплексов с такими несложными неполярными и летучими мономерами, как этилен, пропилен или а-бутилен, необходимо проявление очень сильного комплексообразующего действия, которое может осуществить только активный центр, адсорбированный на твердой поверхности, тогда как менее летучие олефины, диены и полярные моно меры можно подвергнуть стереорегулированию даже с помощью растворенных противоионов в гомогенной системе, если растворитель и температура способствуют образованию достаточно устойчивого комплекса. [30]