Стереоселективность - реакция
Cтраница 1
Стереоселективность реакции определяется прежде всего стабильностью промежуточного карбаниона. При восстановлении замещенного декалона, например, образуется дианион, для которого можно предположить три конформации А, Б, и В. Из них конфор-мация А наиболее стабильна, так как wc - декалиновая структура Б имеет неблагоприятные внутренние ( аксиаль-аксиальные) отталкивания, а структура В не имеет никакой возможности для делокали-зации отрицательного заряда. [1]
Стереоселективность реакции объясняется пространственным действием молекулы галогена. Доказано, что при взаимодействии алкенов с галогенами образуется КПЗ ( я-комплекс), в котором изменено распределение электронной плотности по двойной связи. Дальнейшие превращения комплекса менее ясны. [2]
Стереоселективность реакций, протекающих через ацилоксониевый катион, делает их полезными для превращения хиральных диолов в хиральные оксираны с той же конфигурацией; в данном случае это является результатом двойной инверсии при раскрытии цикла и при циклизации эфира галогенгидрина. [3]
Стереоселективность реакций, протекающих через ацилоксониевый катион, делает их полезными для превращения хиральных диодов в хиральные оксираны с той же конфигурацией; в данном случае это является результатом двойной инверсии при раскрытии цикла и при циклизации эфира галогенгидрина. [4]
Для обеспечения стереоселективности реакции необходимо тщательно следить за соблюдением апротонности среды. [5]
Прелога, поскольку низкая стереоселективность реакции, а также то, что вблизи хиралыюго центра находится атом кислорода, совершенно ясно указывают на необходимость исключения этого примера из серьезного рассмотрения в соответствии с правилом Прелога. Была сделана еще одна попытка объяснить эти результаты на основании изучения конформации катехина. Однако предполагаемая для катехина аксиальная 3-оксиконформация, вероятнее всего, не сохраняется в его бензоилформиате. [6]
В связи с этим стереоселективность реакции приближается к термодинамическому отношению. [7]
Эта величина служит мерой стереоселективности реакции и отвечает степени асимметрического синтеза. [8]
Рассмотрены аспекты хемо - и стереоселективности реакции на основе сесквитерпеновых лактонов в зависимости от условий проведения реакции и природы исходного вещества. [9]
Для выяснения влияния структуры на стереоселективность реакций SN в алифатическом ряду Оритани и Овертон [14] изучили стереохимии взаимодействия оптически чистых ( R) - и ( S) - эфиров ( I) и ( II), монодейтерированных по метиленовой группе, с оптически деятельными формами R и S метилбензиламина III. Аминирование проводилось при 130 - 140 С в запаянной трубке в течение 72 часов. [10]
При использовании металлических лития или натрия стереоселективность реакции уменьшается. [11]
В последнее время интересы исследователей сосредоточены на вопросах регио - и стереоселективности реакций 1 3-диполярного циклоприсоединения. Рассмотрение 1 3-диполей с позиций теории граничных молекулярных орбиталей [26] показывает, что в случае нитрилилидов переходное состояние циклоприсоединения стабилизуется взаимодействием ВЗМО диполя с НСМО диполярофила. Поэтому знание относительных величин коэффициентов ВЗМО диполя и НСМО диполярофила позволяет предвидеть ре-гиоспецифичность реакций циклоприсоединения. На основании этого результата сделан вывод, что предпочтительной мезомерной формой данного диполя является ( 26а), где местом с наибольшей электронной плотностью является скорее ди -, чем тризамещенный углеродный центр. Такое отнесение подтверждается региоспецифичностью, наблюдающейся в случае реакций циклоприсоединения нитрилилидов. [12]
Присоединение этого способного к координации реагента также уменьшает, но не обращает стереоселективность реакций, протекающих под действием литийсодержащих реагентов. В то же время ТМЭДА несколько повышает стереоселективность реакции при использовании дифенилмагния. [13]
 |
Влияние производных In ( III на состав продуктов реакции. [14] |
Было изучено влияние различных производных In ( III) на выход и стереоселективность реакции. Укажем, что для катализатора Гп ( Вг) 3 необходима комнатная температура и продолжительность 15 часов, тогда как под действием 1п ( ОТг) з реакция практически заканчивается за 6 часов при 0 С. [15]
Страницы: 1 2 3