Стереохимия - комплекс
Cтраница 3
В монографии обобщены данные о строении основных химических классов соединений молибдена и других переходных металлов. Рассмотрены особенности стереохимии комплексов с кратными связями металл - лиганд и металл-металл. [31]
По количеству структурных данных палладий и платина, рассматриваемые вместе, занимают, по-видимому, третье место непосредственно после никеля и двухвалентной меди. Такой большой интерес к стереохимии комплексов палладия и платины определяется целым рядом причин. Оба элемента являются типичными комплексооб-разователями, дают многочисленные устойчивые соединения с самыми различными лигандами; именно эти металлы, наряду с Ni и Си, составляют основу большого и важного химического класса внутрикомплексных соединений; на соединениях Pd и Pt была открыта и в дальнейшем развивалась специфическая область я-комплексных соединений олефинового и аллильного типов. Разнообразные комплексные соединения этих элементов имеют широкое практическое применение. [32]
Побочная валентность направлена к точно фиксированным положениям в пространстве. Следует отметить, что это является основой стереохимии комплексов ( гл. [33]
Ступенчатые константы образования комплексов обычно подчиняются тому простому правилу, что отношение log ( KJKn i) является положительной и приблизительно постоянной величиной. Скачкообразные изменения этого отношения свидетельствуют или о разной стереохимии комплексов или о наличии л-связи между ионом металла и лигандом, или же о переходе комплекса из высокоспинового в низкоспиновое состояние. Так, молекула HgCb линейна, но анион [ HgCU ] 2 - построен тетраэдри-чески; в данном случае гибридизация при переходе от HgCb к [ HgCb ] - меняется с sp на sp3 и величина Kz / Кз аномально велика. [34]
Ниже 0 в ЯМР-спектре 19F отчетливо проявляются два триплета одинаковой интенсивности [ Muetterti - е s, J. Если ядерный спин 18F равен 1 / г, то какова стереохимия комплекса. [35]
Данные табл. 2 применимы, если связь имеет преимущественно ионный характер. При переходе к структурам, имеющим главным образом ковалентный характер, стереохимия комплексов изменяется, особенно если важную роль играет я-связь. [36]
Все стереохимические выводы из теории кристаллического поля хорошо согласуются с известными примерами стереохимии комплексов переходных металлов. Объяснение исключений в предсказаниях теории кристаллического поля ( а их число все увеличивается) легко найти в каком-либо свойстве или явлениях, не учтенных ранее. Однако здесь нужно подчеркнуть лишь общность и значение теории кристаллического поля для рассмотрения стереохимии комплексов. Существует и другая область стереохимии, которой мы не станем касаться, но которая тем не менее вызывает в настоящее время большой интерес. Это относится к сте-реохимическим изменениям, которые претерпевают комплексы при реакциях замещения, изомеризации и рацемизации. [37]
Из данных табл. 7 - 6 видно, что величины вычисленных и экспериментально наблюдаемых магнитных моментов хорошо согласуются. Также видно, что пространственная конфигурация, предсказанная гибридными орбиталями, находится в полном соответствии с известной стереохимией комплексов. [38]
 |
Гибридизация орбиталей и пространственное расположение связей. [39] |
Приближение, в котором считается, что связи возникают вследствие перехода электронных пар от лигандов на вакантные орби-тали акцепторного атома металла, удобно при использовании метода валентных связей. Акцепторный атом имеет вакантные гибридные орбитали, благодаря которым образуются сильно направленные связи, что и определяет стереохимию комплекса. Например, использование гибридных йР р3 - орбиталей приводит к образованию октаэдрического комплекса, а использование рэ-орбита-лей - к образованию тетраэдрического комплекса. В табл. 11.3 приведена наиболее вероятная стереохимия соединений для различных типов гибридных орбиталей, участвующих в образовании связей. [40]
Одним из главных достоинств метода валентных связей является возможность предсказания с его помощью структуры многих комплексных ионов. Если можно определить каким-либо способом, например измерением магнитной восприимчивости, набор гибридных орбиталей, то обычно можно затем установить и стереохимию комплекса. [41]
Одним из главных достоинств метода валентных связей является возможность предсказания с его помощью структуры многих комплексных ионов. Если можно определить каким-либо способом, например измерением магнитной восприимчивости, набор гибридных орбиталеи, то обычно можно затем установить и стереохимию комплекса. [42]
Поэтому для объяснения образования многих комплексных соединений были применены обе электронные теории. Эти теории, несмотря на то что в них электроны рассматривались как покоящиеся электрические заряды, дали возможность объяснить в известной мере процесс комплексообразования, физическую сущность координационного числа и стереохимию комплексов. [43]
Внутрикомплексные соединения в большинстве случаев весьма прочны. Устойчивость их зависит от ряда факторов: природы металла и его валентного состояния, природы атомов-доноров реагента, принимающих непосредственное участие в комплексообразовании, их основности, строения молекулы реагента в целом, стереохимии комплекса, особенно от числа циклов и количества атомов в них, наличия или отсутствия в цикле двойных связей, степени их делокализации, а также некоторых других. [44]
 |
Зависимость частот маятниковых колебаний координированного аммиака от силовой постоянной & MN. [45] |
Страницы: 1 2 3 4