Cтраница 2
Стереохимию присоединения в реакциях гидроборирования легко предсказать. Реакция протекает стереослешфнчно как син - присоединение через четырехцентровое переходное состояние с одновременным связыванием атомов бора н водорода. Поэтому обе новые связи С - В и С - Н образуются с одной и той же стороны кратной связи. В теории молекулярных орбиталей реакция присоединения рассматривается как взаимодействие олефиновых л-орбиталей со свободными р-орбиталями трехвалентного бора. [16]
Стереохимию присоединения в реакциях гидроборирования легко предсказать. Реакция протекает стереослешфнчно как сан - присоединение через четырехцентровое переходное состояние с одновременным связыванием атомов бора и водорода. Поэтому обе новые связи С-В н С - Н образуются с одной и той же стороны кратной связи. В теории молекулярных орбиталей реакция присоединения рассматривается как взаимодействие олефиновых л-орбиталей со свободными р-орбиталямн трехвалентного бора. [17]
Стереохимию присоединения удобнее всего контролировать в условиях, когда осуществляется электрофиль-ная атака хлором. Если имеет место этот механизм, то обычно можно ожидать образования продукта транс-присоединения, с менее чем 5 % - ной примесью г ыс-изо-мера. Иногда утверждают, что в условиях гемолитических и фотохимических реакций может происходить цис-присоединение, но авторы данной книги считают, что это не так и что при участии в реакции атомов хлора обычно имеет место транс-присоединение. Так, присоединение хлора к малеиновому ангидриду на свету дает рацемический аддукт, а не лезо-изомер. Но атомы хлора могут катализировать uc - транс-переходы в олефинах, поэтому не следует в этих условиях получать наименее термодинамически устойчивый из двух геометрических изомеров. [18]
Исследована стереохимия присоединения галогеноводородо. [19]
Исследована стереохимия присоединения галогеноводородов к различным нлке-нам. [20]
Исследов-ана стереохимия присоединения галогеноводородов к различным нлкенам. [21]
Рассмотрим стереохимию присоединения металлоорганических соединений к карбонильной группе. Реакции с участием ахиральных реагентов, приводящие к продукту, содержащему одни асимметрический атом углерода, всегда дают рацемическую смесь продуктов с равным содержанием двух энантиомеров. Этот вывод основывается на том, что переходные состояния, приводящие к двум энантиомерам, также должны быть энантиомерны. Энергии активации для образования обоих энантиомеров равны, поскольку переходное состояние для двух энантиомеров характеризуется одной и той же энергией, т.к. энергия исходного и переходного состояний двух энантиомеров идентична. [22]
Обзоры по стереохимии присоединения карбенов и карбеноидов к двойным связям см.: Moss, Sel. [23]
Данные о стереохимии присоединения нуклеофилов к карбо-нилсодержащим ацетиленам в известной степени противоречивы. [24]
Ниже показана стереохимия присоединения брома к ( Z) - и ( Е) - 2-пентенам и к циклогексену. [25]
Ниже показана стереохимия присоединения брома к ( Z) - и ( Е) - 2-пенте-нам. [26]
Была исследована стереохимия присоединения тетраокиси азота к циклогексену, 1-метилциклогексеку и циклопентену. [27]
Была исследована стереохимия присоединения тетраокиси азота к циклогексену, 1-метилциклогексену и циклопентену. [28]
Была исследована стереохимия присоединения тетраокиси азота к циклогексену, 1-метилциклогексену - 1 и циклопентену. [29]
Изучены ориентация и стереохимия присоединения бора и водорода борогидридов к непредельным углеводородам, а также скорость реакции присоединения. С этой целью образовавшиеся борорганические вещества без выделения из реакционной смеси подвергались дальнейшим превращениям - окислению, ацидолизу и др. Используя полученные этим путем борорганические соединения в качестве промежуточных веществ, удалось осуществить переход к другим классам соединений, в первую очередь - к спиртам, а также к альдегидам, кетонам, алкилендиборным кислотам, углеводородам. [30]