Классическая стереохимия
Cтраница 1
Классическая стереохимия не может сказать ничего о том, какую из двух возможных конфигураций действительно имеет оптически активная молекула. Поэтому было принято, что некоторые основные соединения имеют произвольно установленные конфигурации, и структуры других оптически активных молекул определяются по отношению к ним. [1]
Согласно классической стереохимии, двузамещенные соединения циклогексана существуют каждое в двух конфигурациях - цис и транс. [2]
В классической стереохимии наиболее важными были разделы, связанные с зеркальной ( оптической) изомерией. Это отразилось и на содержании книги Основы стереохимии, в которой много места уделено оптически активным веществам. С развитием спектро-поляриметрического метода исследования совершенно иной характер приобрели и разделы, относящиеся к оптической активности. [3]
В классической стереохимии, во всяком случае в работах Вант-Гоффа, речь идет не о форме углеродного атома в точном смысле этого слова, а о распределении в пространстве его валентностей или об относительном расположении в пространстве атомов или групп, связанных с данным атомом углерода. Последний мыслится в виде материальной точки. [4]
Вывод классической стереохимии о постоянстве тетраэдричности углов независимо от природы заместителей водорода в производных метана еще принимается в работах Полинга и Слейтера, но уже вскоре подвергается пересмотру. Так, согласно Пенни [9], в производных метана следует ожидать небольшого отклонения углов от тетраэдрического. [5]
Постулат классической стереохимии о тетраэдрическом углероде требует, чтобы конфигурация присоединенных атомов вокруг данного была тетраэдрической; но правильный тетраэдр при этом не обязателен. [6]
В классической стереохимии наиболее важными были разделы, связанные с зеркальной ( оптической) изомерией. Это отразилось и на содержании книги Основы стереохимии, в которой много места уделено оптически активным веществам. С развитием спектро-поляриметрического метода исследования совершенно иной характер приобрели и разделы, относящиеся к оптической активности. [7]
Вместо качественной классической стереохимии была создана современная количественная структурная химия, основным направлением которой является исследование причин небольших отклонений от ожидаемых межатомных расстояний и углов между связями. [8]
В-третьих, классическая стереохимия по самому характеру своих экспериментальных методов была вынуждена ограничиться изучением конечных групп атомов - молекул и комплексных ионов. Распространение области стереохимии на бесконечные комплексы стало возможно только с изучением твердого состояния. [9]
Именно, классическая стереохимия установила различие в геометрической конфигурации заместителей вокруг атома углерода в предельных соединениях, где атом углерода осуществляет четыре ординарные связи, в тех непредельных соединениях, где атом углерода осуществляет одну двойную связь и две ординарных, и, наконец, в тех непредельных соединениях, где атом углерода осуществляет две двойные связи или одну тройную связь и одну ординарную связь. Различие в геометрическом расположении заместителей вокруг атома углерода в этих трех случаях ( тетраэдрическое, плоское и линейное, подробнее см. ниже) ясно говорило о том, что способы осуществления химических связей атомов углерода в этих трех случаях различны. Отсюда напрашивался вывод о том, что связи одинаковой кратности между данным атомом и атомом углерода в соединениях указанных трех типов должны различаться по своим свойствам. [10]
Сопасно представлениям классической стереохимии, вокруг простых связей возможно вращение частей молекул. [11]
Согласно представлениям классической стереохимии, вокруг простых связей возможно вращение частей молекул. [12]
С методами классической стереохимии автор обошелся, как он признает сам, не вполне справедливо. Он подчеркивает только те случаи, при которых эти методы приводили к ошибочным выводам. Наряду с этим многочисленные примеры, когда, например, исследование изомерии указывало на правильные структуры молекул, исключены из рассмотрения. С таким подходом можно согласиться, поскольку классические методы хорошо известны и гораздо важнее обратить внимание читателя на необходимость проявлять большую осторожность при их использовании. Но картина в целом оказывается все-таки искаженной. [13]
 |
Пространственная структура. [14] |
Согласно представлениям классической стереохимии ( Вант-Гофф и др.) поворот одной части молекулы по отношению к другой вокруг связей С С или С С должен сопровождаться разрывом л-связи с затратой значительного количества энергии. [15]
Страницы: 1 2 3 4