Классическая стереохимия
Cтраница 3
Таким образом, строение углеродных соединений в классической стереохимии представляется наглядными моделями, в основе которых лежит представление о тетраэдрическом атоме углерода, теперь уже устаревшее. Тем не менее основные стереометрические свойства связей, найденные с помощью таких моделей, согласуются с данными опыта, как косвенные химические данные, так и прямая информация, полученная методами рентгено - и электронографии, подтверждают указанные свойства этиленовых и ацетиленовых соединений. Это расхождение не удивительно, следует скорее удивляться общим успехам, достигнутым с помощьютетраэдрической модели. [31]
Здесь он опирается на вывод, полученный классической стереохимией. [32]
 |
Строение плоских молекул ВХ3 и BR3. [33] |
Неплоское расположение четырех связей бора было установлено методами классической стереохимии. При компланарности связей бора в салицилборате ( а) у этого иона должна быть плоскость симметрии; салицилборатные соли с помощью стрихнина удалось разделить на оптические изомеры. [34]
В этом разделе мы рассмотрим развитие того направления в классической стереохимии, которому было уделено наибольшее внимание в первоначальных работах Вант-Гоффа и Ле Беля. Идя от более простого к более сложному, мы рассмотрим сначала методы получения оптически активных соединений, затем способы определения их конфигурации и в заключение - установление и толкование зависимостей между пространственным строением и оптической деятельностью органических молекул. Конечно, упомянуты будут только важнейшие вехи в истории этой области стереохимии. [35]
Для современного читателя очевидна несостоятельность попытки Чичибабина1 пересмотреть учение классической стереохимии с геометрии двойной связи. В два первых десятилетия нашего века, накануне возникновения теории электронных смещений, действительно накопилось много материала в области этиленовых соединений, который не укладывался в рамки классической стереохимии. И именно в это время появляются попытки ее перестроить или пересмотреть не на основе физически обоснованного представления о природе кратных связей, а исходя из каких-либо общих скорее методологических, чем естественнонаучных принципов. Так, мы видели, что у Чичибабина таким принципом было освобождение теории валентности от добавочных гипотез. Чуть несколько ранее Чичибабина Остромысленский [ 27, стр. В этиленовых и ацетиленовых связях он, по аналогии с соединениями других элементов ( азота, фосфора, серы), обладающими ярко выраженной переменной валентностью, принимал двух - и трехатомные углеродные атомы, часть единиц сродства которых остается недеятельной. [36]
С той же точки зрения Наметкин объясняет, опять-таки загадочный для классической стереохимии факт необратимости изомеризации циклопропана в пропилен. [37]
Благодаря тому, что циклогексан и его производные стали традиционными объектами классической стереохимии, конформациям этих соединений посвящена значительная часть цитируемой монографии. Поэтому в следующих главах основное внимание будет уделено теории конформа-ционного анализа, а также конформациям сложных молекул - макромолекул и биополимеров. Проблемы структурной химии ( строение молекул) выдвинуты на первый план; менее детально, однако с акцентом на теоретический аспект, изложены проблемы динамической стереохимии ( им посвящена гл. [38]
С другой ( бороны, тетраэдрическое расположение связей чешрех-ковалентного бора установлено методами классической стереохимии. [39]
Современная стереохимия включает в себя, конечно, основные идеи и достижения классической стереохимии, но отличается от последней главным образом в двух отношениях. В современной стереохимии широко применяются разнообразные экспериментальные физические методы исследования пространственного строения молекул, что позволило превратить исходные положения классической стереохимии из гипотез, которые ранее, как будет видно из следующей главы, подвергались многочисленным попыткам пересмотра, в твердо установленные истины. [40]
Эти предварительные замечания достаточно объясняют причины, которые заставляют оставить узкие рамки классической стереохимии и воспользоваться другими, более общими и широкими стереохимическими воззрениями. Таковыми, по моему мнению, являются стереохимические взгляды Вернера, в основе которых лежат оригинальные и плодотворные представления этого исследователя о химическом сродстве и валентности. Обоснование явлений изомеризации циклов с точки зрения стереохимических представлений Вернера составляет основное содержание настоящей работы. [41]
Теоретические разделы - элементы учения о химической реакции, учение о химической связи, классическая стереохимия и динамическая стереохимия, конформация - вкраплены отдельными разделами в те места курса, где они необходимы и где уже накопился материал для усвоения этих разделов. [42]
Результаты исследований строения органических соединений новыми физическими методами не только дали подтверждение основным положениям классической стереохимии ( хотя иногда и внесли в нее определенные коррективы, как это было, например, в случае малых алициклов), но и значительно углубили ее, придав прежним стереохимическим моделям правильные пропорции, а отдельным деталям этих моделей - количественные характеристики. [43]
Методом высокотемпературной электронографии удается изучить стабильные соединения и валентные состояния, необычные с точки зрения классической стереохимии и теории валентности, продукты диссоциации и ассоциации. [44]
Известно, что примерно через 8 - 10 лет после создания Вант-Гоффом и Ле-Белем основ классической стереохимии появилась необходимость дальнейшего распространения их сначала на этиленовые, ацетиленовые, а затем и на циклические соединения. [45]
Страницы: 1 2 3 4