Классическая стереохимия
Cтраница 2
 |
Пространственная структура. [16] |
Согласно представлениям классической стереохимии ( Вапт-Гофф и др.) поворот одной части молекулы по отношению к другой вокруг связей С С или С С должен сопровождаться разрывом я-связи с затратой значительного количества энергии. [17]
Согласно представлению классической стереохимии о соединении углеродных тетраэдров вершинами при образовании единичной связи С-С, расположение остальных связей по отношению к этой связи не является однозначно определенным. Иными словами, классическая стереохимия считает свободным вращение частей молекулы вокруг связи С-С. Напротив, поворот вокруг двойной связи требует ее разрыва. Эти представления подтверждаются наличием пространственных цис-транс-изомеров у 1 2-дизамещепных этилена и отсутствием таковых у 1 2-дизамещешшх этана. [18]
Слабой стороной классической стереохимии являются, как известно, не собственно стереохимическис представления, а основное положение о постоянстве валентности углеродного атома, на котором построено все это учение. Согласно этому положению, валентность атома углерода делится на четыре отдельные силы, каждая из которых обладает определенным направлением в пространстве. Ввиду уже ранее упомянутого расхождения классических стереохимических взглядов и явлений изомеризации циклов естественно искать объяснение последних в таких стереохимических воззрениях, которые в вопросе о валентности стоят на противоположной, по сравнению с классической стереохимией, точке зрения. [19]
Согчасно представлениям классической стереохимии, вокруг простых связей возможно вращение частей молекул. [20]
 |
Структура дихлорэтилена. [21] |
Согласно представлениям классической стереохимии группы атомов, входящих в состав молекулы, могут свободно поворачиваться вокруг единичных связей, образованных а-электронами. Например, две группы дихлорэтана С1Н2С - СН2С1 в состоянии занять любое положение одна относительно другой, поворачиваясь вокруг связи С-С без затраты энергии. [22]
С точки зрения классической стереохимии вопрос о порядке присоединения по месту кратной связи решается, как известно, чрезвычайно просто. [23]
Так как недостатком классической стереохимии является основное положение о постоянстве валентности углеродного атома, то С. С. Наметкин ищет объяснения явлениям изомеризации циклов в таких стерео-химических воззрениях, которые в вопросе о валентности стоят на противоположной, по сравнению с классической стереохимией, точке зрения. [24]
 |
Схема облаков электронов и моле - гом н / который уГ0Л т. [25] |
В соответствии с представлениями классической стереохимии ( Вант-Гофф, Лебедь) квантовая механика приходит к выводу, что валентные связи углерода в его насыщенных соединениях должны располагаться под тетраэдрическими углами ( 108э29) друг к другу. На рис. 64 показано пространственное строение молекулы метана. [26]
Поэтому в главе IV Развитие классической стереохимии мы, чтобы не дублировать учебные руководства и обзорные монографии, главное внимание уделяем возникновению новых идей и направлений, а не их последующей разработке. Подобно тому как классическая теория строения продолжает широко применяться и в наши дни наряду со стереохимией и электронными теориями, так и классическая стереохимия продолжает служить в наши дни наряду с несомненно более глубоко проникающей в геометрию молекул современной стереохимией. Исходя из этих соображений, мы не обрываем историю развития классической стереохимии на 20 - х годах, а там, где надо, делаем ссылки и на работы, нам хронологически более близкие. [27]
Так Льюис приходит к углеродному тетраэдру классической стереохимии, который можно применить для изображения простой, двойной и тройной связи. Первая образуется одной парой электронов ( соединением вершин тетраэдра), вторая - двумя парами ( соединением ребер тетраэдра), и третья - тремя парами ( соединением граней тетраэдра) - совсем как в модели Вант-Гоффа. [28]
В этой главе мы рассмотрели развитие классической стереохимии в направлениях, которые представляли собою либо дальнейшую прямую разработку положений, выдвинутых Вант-Гоффом и Ле Белей, либо распространение их на новые группы соединений, либо выдвижение новых положений, согласующихся со старыми или даже являющихся их ограничением, примеры чему приведены в последнем разделе. В следующей главе мы рассмотрим новые идеи, также направленные на пересмотр первоначальных положений классической стереохимии, но по разным причинам не укрепившиеся в науке. [29]
Как известно, наиболее слабым местом классической стереохимии являются отнюдь не собственно стереохимические представления, а то основание, на котором построено это учение - положение о постоянной валентности углерода, разделяемой на четыре отдельных единицы сродства, имею - щих определенное направление в пространстве. Ввиду указанного несоответствия классической стереохимии с явлениями изомеризации циклов, естественно искать объяснения этих явлений в таких стереохимических представлениях, которые в вопросе о валентности стоят на противоположной точке зрения, а таковыми являются, как известно, стереохимические представления А. [30]
Страницы: 1 2 3 4