Стильбексон

Cтраница 2

Железо определяется при помощи люминесцентной каталитической реакции с применением стильбексона. Стильбексон окисляется в кислой среде перекисью водорода. Синяя флуоресценция растворов при этом ослабляется. В варианте фиксированного времени интенсивность флуоресценции растворов уменьшается с увеличением концентрации железа: Ig / o / / К [ Fe ], где / о - интенсивность флуоресценции раствора с предварительно введенным коплексоном III, / - интенсивность флуоресценции к фиксированному времени. [16]

Железо определяется при помощи люминесцентной каталитической реакции с применением стильбексона. Стильбексон окисляется в кислой среде перекисью водорода. Синяя флуоресценция растворов при этом ослабляется. В варианте фиксированного времени интенсивность флуоресценции растворов уменьшается с увеличением концентрации железа: lg / о / / К [ Fe ], где / о - интенсивность флуоресценции раствора с предварительно введенным коплексоном III, / - интенсивность флуоресценции к фиксированному времени. [17]

Отгоняют 10 г четыреххлористого кремния, сухой остаток обрабатывают фтористоводородной кислотой и упаривают досуха. В остатке определяют железо перекисью водорода по его каталитическому действию на реакцию окисления стильбексона. [18]

Этот реагент флуоресцирует в кислой среде голубым цветом, однако в присутствии перекиси водорода и следов железа происходит каталитическое разрушение реагента и флуоресценция исчезает. Механизм реакции следующий: образующийся в кислой среде комплекс реагента с железом имеет свободные координационные места, за счет этого образуется смешанный комплекс стильбексон - железо - перекись водорода. Этот комплекс термодинамически неустойчив, происходит окисление реактива по месту двойной связи и флуоресценция раствора исчезает. Реакция протекает по уравнению первого порядка относительно реактива. Чувствительность реакции составляет 0 0025 мкг железа в 5 мл раствора. [19]

Водные растворы стильбексона флуоресцируют голубым цветом. В кислой среде происходит окисление реагента перекисью водорода, катализируемое следами железа, причем флуоресценция растворов ослабевает во времени вследствие того, что продукты окисления стильбексона не флуоресцируют. Реакция протекает по уравнению первого порядка относительно концентрации реагента. [20]

Предложено применение флуоресцирующих реагентов при определении примесей Си, Fe, Co и Мп в веществах особой чистоты кинетическим методом. После удаления основы перегонкой ( GeCl4) или выпариванием ( SiHCl3) сухой остаток переводят в хлориды и методом добавок определяют Fa по флуоресценции в кислой среде с реактивом стильбексон, Си - в слабощелочной среде с люмокупфероном, Со - в щелочной среде по окислению перекисью водорода салицилфлуорона и Мп - по окислению перекисью водорода ( рН 11) люмомагнсзона. [21]

Схема соединения приборов для метода расширения шкалы. [22]

Таким образом можно скомпенсировать как угодно большую часть сигнала. К сожалению, флуктуации интенсивности флуоресценции раствора, связанные в первую очередь с нестабильностью источника возбуждения, не дают возможности беспредельно повышать чувствительность анализа. На примере реакции окисления стильбексона, катализируемого железом, показано, что расширением шкалы чувствительность реакции может быть повышена на 1 - 1 5 порядка. Дальнейшее увеличение чувствительности реакции достигается стабилизацией источника возбуждения. Метод расширения шкалы открывает новые возможности повышения чувствительности флуоресцентных каталитических реакций. [23]

Применение люминесцентного метода определения скорости химической реакции весьма перспективно, так как вследствие большой чувствительности метода по изменению люминесценции раствора можно определять очень малые изменения концентрации реагентов в растворе. Этот метод впервые применен С. У. Крейнгольдом, Е. А. Божевольновым, Р. П. Ластовским и В - В. В качестве индикаторной была выбрана реакция окисления флуоресцирующего вещества - стильбексона перекисью водорода. Эта реакция катализируется железом. [24]

В пять пробирок вводят исследуемый раствор, стандартные растворы с содержанием соответственно 0 02, 0 04, 0 06 мкг железа, и в последнюю - 0 1 мл раствора комплексона III. Во все пробирки прибавляют по 0 5 мл перекиси водорода и уксусной кислотой доводят объем всех растворов до 5 мл. Затем, точно отмечая время, прибавляют в пробирки по 0 5 мл раствора стильбексона и перемешивают растворы. Через 10 - 15 мин быстро прибавляют во все пробирки по 0 1 мл раствора комплексона III, встряхивают и флуориметрируют при длине волны 450 ммк. [25]

Упаривание производят в плексигласовом домике во избежание загрязнения растворов. Сухой остаток смывают двумя порциями по 2 мл уксусной кислоты и раствор переносят в кварцевую пробирку с притертой пробкой. В шесть кварцевых пробирок вносят соответственно 0 1 мл раствора комплексона III, 0; 0 02; 0 05; 0 07 и 0 1 мкг Fe со стандартным раствором, содержащим 0 1 мкг.мл. Доводят объем растворов до 5 мл уксусной кислотой. Быстро приливают во все пробирки по 0 20 мл раствора стильбексона и через 5 - 20 мин. III, встряхивают растворы и флуориметрируют при 450 ммк. [26]

Одновременно в 5 других пробирок ( глухой опыт) вводят такие же количества комплексона III и железа. Во все пробирки приливают по 0 50 мл раствора перекиси водорода и доводят объем растворов водой до 2 0 мл. Приливают по 2 5 мл раствора уксусной кислоты и 0 5 мл раствора стильбексона. Встряхивают пробирки и засекают время приливания по часам. Через 10 - 20 минут, когда при визуальном сравнении растворов в ультрафиолетовом свете будет заметна разница в яркостях растворов, быстро приливают по 0 2 мл раствора комплексона III для того, чтобы остановить протекание реакции. Встряхивают пробирки и флуориметрируют при длине волны 450 ммк. В координатах lg / о / / - количество введенного железа, строят две прямые для анализируемых растворов и растворов глухого опыта. [27]

Пример определения железа в хлориде лития. [28]

Одновременно в пять других пробирок вводят соответственно 0 1 мл раствора комплексона III и такое же количество железа, как и в предыдущий ряд. Во все пробирки добавляют по 0 2 мл 3 % - ного раствора перекиси водорода и доводят водой объем растворов до 2 0 мл. В каждую из пробирок приливают по 3 0 мл разбавленной уксусной кислоты ( 1: 100) и по 0 2 мл уксуснокислого раствора стильбексона, приготовленного, как описано выше. Пробирки встряхивают и замечают время по часам. Через 5 - 20 мин, когда при визуальном наблюдении флуоресценции будет заметна разница в интенсивности свечения растворов, быстро приливают по 0 1 мл раствора комплексона III, пробирки встряхивают и измеряют интенсивности флуоресценции при длине волны Х450 ммк. [29]

Используются и другие реакции с участием перекиси водорода: окисление пирокатехинового фиолетового ( чувствительность 10 - 3 мкг / мл, избирательность очень мала); окисление п-фенилендиамина ( чувствительность 0 7 мкг / мл): разложение перекиси водорода в щелочной среде ( чувствительность 0 03 мкг / мл); окисление перекисью водорода иодид-иона. Иногда каталитическими свойствами обладают только строго определенные комплексные соединения железа. Комплексное соединение железа с а, а - дипиридилом катализирует реакцию окисления n - фенетидина перекисью водорода; с помощью этой реакции можно открыть до 0 1 нг / мл железа. Для определения железа в тетрахлориде германия, веществе, употребляющемся в полупроводниковой промышленности, используют реакцию окисления перекисью водорода очень сложного органического вещества - стильбексона. [30]

Страницы: 1 2 3