Изменение - плотность - упаковка
Cтраница 2
Толщина граничных слоев на такой подложке, в которых наблюдается изменение плотности упаковки макромолекул по сравнению с плотностью в объеме, составляет 30 мкм для ПС и 60 мкм для ПММА. Таким образом, из исследований методом молекулярного зонда плотности упаковки макромолекул в поверхностных слоях следует, что под влиянием поверхности раздела в пленках высокомолекулярных соединений образуются граничные слои со сложной структурой. [16]
Толщина граничных слоев на высокоэнергетической подложке, в которых наблюдается изменение плотности упаковки макромолекул по сравнению с толщиной слоев в объеме, составляет 30 мкм для ПС и 60 мкм для ПММА. [17]
Такой подбор объектов исследования дает возможность проследить затем, какой вклад в изменение плотности упаковки макромолекул у границы раздела с тверым телом вносят гибкость макромолекулярной цепи и наличие в ней функциональных групп, способных к энергетическому взаимодействию с подложкой. [18]
Уменьшение объема при смешении может обусловливаться либо сильным взаимодействием между компонентами, либо изменением плотности упаковки полимерных цепей в присутствии второго компонента, либо обеими причинами одновременно. Так называемые антипластификаторы не представляют в этом отношении никакого исключения. [19]
 |
Зависимость скорости линейного роста сферолитов полипропилена У от толщины пленки х на поверхности NaCl. [20] |
Все описанные выше эффекты могут быть объяснены на основе представлений об уменьшении подвижности и изменении плотности упаковки макромолекул в граничных слоях. [21]
В [48, 49] установлено, что деформация таких жесткоцепных полимеров, как поли-имиды, заключается в изменении плотности упаковки и степени упорядоченности анизотропных молекул или фибриллярных структур без существенного изменения их формы и имеет, следовательно, не энтропийную, а энергетическую природу. [22]
 |
Зависимость свободной энергии Д G ( а, энтальпий ДЯ ( ff и энтропии ТД 5 ( в от содержания наполнителя С в системах ПВХ - аэросил и ПВХ - мел. [23] |
Для наполненного полимера величина ДЯе в расчете на полимер не остается такой же, как для ненаполненных полимеров вследствие изменения плотности упаковки в наполненном полимере, и величина ее зависит от содержания наполнителя. Однако, если принять зависимость & Hg от содержания наполнителя ( эта величина не связана с взаимодействием полимера с наполнителем), то из экспериментальных значений теплот растворения AHS, вычитая из них ДЯ const, можно оценить величину ДЯ / в присутствии наполнителя. [24]
Еще в 1954 г. Киселев [1266] подсчитал значения удельной поверхности, объемов пор, размеров пор, а также координационное число средней частицы в зависимости от изменения плотности упаковки таких сферических частиц. Как видно из рис. 5.36, если геометрия упаковки остается без изменений, то диаметр пор убывает с уменьшением диаметра частиц. С другой стороны, при изменении упаковки частиц постоянного размера диаметр пор может изменяться. К тому же оба фактора - упаковка и размер частиц-могут изменяться одновременно таким образом, что диаметр пор сохраняется постоянным. [25]
Из полученных данных о различном направлении изменения плотности упаковки полимера при его ориентации следует, что при производстве высокопрочных волокон, помимо учета степени ориентации, необходимо иметь в виду изменение плотности упаковки при ориентации и: последующей терморелаксации. [26]
 |
Изотермы сорбции метилового. [27] |
Сопоставление плотностей ряда наполненных и ненаполненных полимеров, найденных экспериментально, с величинами, вычисленными при допущении аддитивности плотностей полимеров и наполнителей, показало, что экспериментальные значения плотностей, как правило, меньше значений, вычисленных по аддитивности, что указывает на меньшую плотность упаковки полимерных молекул в наполненных полимерах. Однако изменения плотности упаковки наполнения могут иметь более сложный характер. Так, в работе [59] для системы сополимер винилхлорида с винилацетатом - TiCb по данным скоростей сорбции и десорбции паров были определены коэффициенты диффузии. [28]
Из проведенных методом молекулярного зонда исследований плотности упаковки макромолекул можно сделать вывод, что под влиянием поверхности твердого тела в пленках высокомолекулярных соединений образуются граничные слои со сложной структурой. Характер изменения плотности упаковки зависит от гибкости макромолекул, энергии когезии полимера и поверхностной энергии твердого тела. Однако во всех случаях ближайший к поверхности слой обладает повышенной по сравнению с объемом плотностью. [29]
Переход от более жесткоцепных в рассматриваемых рядах полимеров к менее жесткоцепным сглаживает различия в растворимости. Этот переход сопровождается лишь изменением плотности упаковки, либо вмешательством энтропийного фактора при растворении. Возможно также совместное действие обоих факторов. [30]
Страницы: 1 2 3 4