Сторк

Cтраница 2

Берч [13] обнаружил, что N, N-диметил-анилины восстанавливаются литием в жидком аммиаке, Сторк и Уайт [ 141 сделали более существенное наблюдение; первичные амины, соответствующие этим третичным, также могут восстанавливаться с удовлетворительными выходами. В тщательном исследовании восстановления о-толуидина наибольшие выходы были получены при использовании смеси литий - жидкий аммиак - трепг-бутапол. Одно из преимуществ этого метода состоит в том, что непрореагировавший амин легко отделяется от нейтральных продуктов. Во всех исследованных случаях желаемый ненасыщенный кетон был загрязнен примесью насыщенного кетона. [16]

Схема сети к примеру 2 - 3. [17]

Необходимый для реакции этиловый эфир dl-unc - 2 - 6poMMemn - циклогексилуксусной кислоты получают по реакции Сторка и Хиллавб1 из цис - ] 3-декалона. Последний превращают в оксалил-р-декалон, озонолизом которого получена цис-циклогексан-1, 2-ди-уксусная кислота, образующая при циклизации цис - [ 3-гидринда-нон. [18]

Эти мероприятия дали возможность, например-в малооборотных судовых двигателях, имеющих наиболее совершенную прямоточна-клапанную продувку ( Бурмайстер и Вайн, Сторк, Мицубиши и др.) ограничиться при наддуве ( рк 1 3 - 1 8 кГ / см.) двигателей только свободными газотурбонагнетателямй ( так же, как в четырехтактных двигателях), которые-полностью обеспечили осуществление всех режимов судового двигателя, в том числе запуск и работу на малых числах оборотов. [19]

Берч [13] обнаружил, что N, N-диметил-анилины восстанавливаются литием в жидком аммиаке. Сторк и Уайт 114 ] сделали более существенное наблюдение; первичные амины, соответствующие этим третичным, также могут восстанавливаться с удовлетворительными выходами. В тщательном исследовании восстановления о-толуидина наибольшие выходы были получены при использовании смеси литий - жидкий аммиак - mpem - бутапол. Одно из преимуществ этого метода состоит в том, что непрореагнро-вавший амии легко отделяется от нейтральных продуктов. Во всех исследованных случаях желаемый ненасыщенный кетон был загрязнен примесью насыщенного кетона. [20]

Для восстановления таких кетонов, как окталон I ( см. ниже), Бар-тон ( 1954) предложил правило, согласно которому образующийся насыщенный кетон должен быть наиболее устойчивым из двух возможных р-эпимеров. Сторк, однако, пришел к выводу, что в этой реакции должен получаться исключительно один эпимер, даже если он является наименее устойчивым изомером. [21]

Сторк сейчас исследует этот интересный аспект восстановления снопов. [22]

Сторк сейчас исследует этот интересный аспект восстановления енонов. [23]

Ряд работ посвящен детальному изучению механизмов замыкания и размыкания трехчленного цикла в процессе перегруппировки Фаворского. Сторк и Боровиц [53] синтезировали два диа-стереомерных кетона ( XVIIIa и XVIII6) и установили их конфигурацию. [24]

Сторк ( 1954 г.) расширил синтетические возможности сопряженного присоединения Михаэля к а, р - непредельным кетонам, заменив енолят - ионы на енамнны в качестве нуклеофильных агентов. [25]

Пархам и Рузвельт отмечают различия в двух методах получения силиловых эфиров енолов. Для пространственно-затрудненных кетонов более пригоден, по-видимому, метод Сторка, в то время как метод Хауза лучше применять в случае пространственно менее затрудненных, легко конденсирующихся кетонов. [26]

Очевидные преимущества внутримолекулярной реакции Дильса-Альдс - ра стимулировали поиски с целью разработки способов создания временных мостиков между диеном и диенофилом. Особенно плодотворными оказались исследования в этой области, выполненные в группе Сторка [ 31t ], целью которых было выяснение возможностей использования в качестве мо-стиковых групп фрагментов, содержащих атомы кремния, магния или алюминия. Подкупаюше проста процедура получения подобного рода производных взаимодействием литиевого алкоголята спирта 374 свинилмагнийбромвдом. [27]

Особенно плодотворными оказались исследования в этой области, выполненные в группе Сторка [ 31t ], целью которых было выяснение возможностей использования в качестве мо-стиковых групп фрагментов, содержащих атомы кремния, магния или алюминия. Подкупаюше проста процедура получения подобного рода производных взаимодействием литиевого алкоголята спирта 374 с винилмагнийбромидом. [28]

Особенно плодотворными оказались исследования в этой области, выполненные в группе Сторка [ 31t ], целью которых было выяснение возможностей использования в качестве мостиковых групп фрагментов, содержащих атомы кремния, магния или алюминия. Подкупающе проста процедура получения подобного рода производных взаимодействием литиевого алкоголята спирта 374 с винилмагнийбромидом. [29]

Вскоре после того как было показано существование SN2 механизма Янг, Уэбб и Горинг [29] нашли, что хлористый а-метилаллил вступает в бимолекулярную реакцию с диэтиламином, по SN2 механизму. Де ля Map и Верной [31-35] опубликовали серию статей, относительно SN2 реакций хлористых аллилхлоридов, со стерическими препятствиями у а-углеродных атомов. Сторк и Уайт [36] описали 5 - 2 реакции замещенных цикло-гексиниловых эфиров 2 6-дихлорбензойной кислоты. [30]

Страницы: 1 2 3