Изменение - порядок - реакция
Cтраница 2
Такое изменение порядка реакции, очевидно, происходит опять-таки вследствие того, что с повышением температуры уменьшается доля водорода в общем числе адсорбированных молекул. Активация водорода начинает лимитировать процесс, первый порядок реакции переходит в нулевой. [16]
 |
Зависимость константы скорости k i для реакции между U ( IV и О2 от концентрации НС1С4 при 30 С и давлении О2, равном 0 96 атм. [17] |
Это изменение порядка реакции, не наблюдавшееся, однако, при повышенной температуре, не нашло объяснения. [18]
Механизм изменения порядка реакции связывают со старением кокса в процессе регенерации по мере выгорания остаточного водорода. [19]
 |
Спектр оптического поглощения замороженных кристаллических растворов ЫСЮ4 ( а и КОН ( б. [20] |
Факт изменения порядка реакции в результате локализации первичных частиц на присутствующих нейтральных ионах находит свое подтверждение и при исследовании радиолиза жидкого аммиака, только здесь все оказывается наоборот. В растворах хлористых солей активные образования распадаются мономолекулярно, тогда как в чистом растворителе процесс исчезновения строго подчиняется закону для скорости реакции второго порядка, причем рассчитанная константа скорости оказалась неожиданно высокой ( 3 - Ю10 л / молъ-сек) [4], того же порядка, что и в случае гидратированного электрона. Но отсюда следует, что сольватированный электрон в металл-аммиачных растворах не должен жить столь долго, как это наблюдается экспериментально. [21]
 |
Вид кривых перехода от реакции половинного порядка к реакции первого порядка, рассчитанных по уравнению ( 39, для атомизации водорода. [22] |
При данной температуре изменение порядка реакции происходит тем быстрее, чем меньше S 2, а при данном S 2 для осуществления перехода необходимо тем более низкое давление, чем ниже температура. Форма перехода определяется концентрацией в адсорбированном слое. [23]
 |
Температурный коэффициент реакции гидрирования 2-метилпири. [24] |
Это дополнительно подтверждает изменение порядка реакции; теплоты адсорбции включены в кажущуюся теплоту активации. [25]
Необходимо отметить, что изменение порядка реакции с изменением концентрации ( давления) не всегда связано с каким-то новым механизмом реакции. В случае гетерогенных каталитических реакций ( разложение ЙН3 на Pt, AsH3 на стекле и др.) при умеренной адсорбции реагирующего вещества яа поверхности катализатора порядок реакции дробный, лри слабой адсорбции - первый, а при сильной адсорбции - нулевой. [26]
Авторы работы [124] наблюдали изменение порядка реакции в интервале от 1 33 - 10 - 1 33 - 103 Па ( М - ацетон) Заметим, что на опыте изменение порядка можно видеть, конечно, при давлениях несколько больших рпер. Характеристическое переходное давление резко возрастает с ростом температуры рпео - Tfexpf-E IRT [ Ег - энергия активации образования R 2, она входит также в выражение для AJ. Даже в реакции рекомбинации радикалов - СН когда / минимально, рпер возрастает от 6 7 - 10 до 5 35 - 10В Па пои изменении температуры от 300 до 900 К. В реакции рекомбинации более сложных радикалов, как и следовало ожидать [30] переход ное давление значительно ниже. Например, для рекомбинации QHs, используя значение 2 0.10 й л-моль-1 - [ ПО ] получаем рпер 13 3 Па при 400 К. [27]
В результате может наметиться изменение порядка реакции. Такое изменение может означать, что превращение протекает по иному пути и согласно иной кинетике: так, например, реакция второго или третьего порядка может, в условиях высокой концентрации, превалировать над реакцией первого порядка. [28]
 |
Влияние концентрации гидроксилами-на на константу скорости реакции псевдопервого порядка при взаимодействии его с 3 - 10 - 4Л4 аниона пировиноградной кислоты в 0 1 М фосфатном буфере. [29] |
На рис. 2 показано изменение порядка реакции между анионом пировиноградной кислоты и гидроксиламином, наблюдающееся при изменении концентрации последнего. При низких концентрациях гидроксиламина только небольшая часть аниона пировиноградной кислоты превращается в продукт присоединения, и скорость реакции пропорциональна концентрации гидроксиламина. По мере увеличения концентрации гидроксиламина все большая часть аниона пировиноградной кислоты превращается в продукт присоединения, и при высокой концентрации гидроксиламина скорость реакции не зависит от его концентрации, так как этот анион полностью превратился в продукт присоединения. [30]
Страницы: 1 2 3 4