Строение - кольцо
Cтраница 3
Применяя стандартные методы, например озонолиз, можно с помощью ряда реакций получить информацию о строении терминального кольца и прилегающей к нему части молекулы. Кроме того, в условиях дегидратации миграция 4 5-связи протекает синхронно с потерей кислородной функции ( петролейный эфир в качестве растворителя для этой реакции не годится, поскольку он не способен сольватировать ионы), для чего необходима копла-нарность и тпраис-расположение атомов С-3, С-4, С-5 и кислорода. [31]
При нагревании с уксусным ангидридом двухосновная маррианоловая кислота образует не кетон, а ангидрид, что свидетельствует о циклопентановом строении кольца, расщепившегося при действии щелочи. Затем Бутенандт54 обнаружил ( 1933 г.), что двухосновная кислота легко дегидрируется с образованием диметилфенантрола, который при перегонке с цинковой пылью превращается в 1 2-диметилфенантрен. Для сравнения 1 2-диметилфенантрен был получен как синтезом из нафталина и метилянтарного ангидрида, так и дегидрированием этиобилиа-новой кислоты. Следовательно, исследуемый гормон построен на основе фенантренового скелета, причем пятичленное кольцо соединено с ним по меньшей мере в одном из двух мест, в которых в продукте расщепления находятся метальные группы. [32]
Множество рациональных чисел образует коммутативную группу по отношению к сложению; умножение, дистрибутивное относительно сложения, придает этому множеству строение кольца. [33]
Замещение в производных циклогексана по механизму SN1 имеет иные закономерности ввиду того, что в этом случае пространственная направленность определяется конкуренцией экранирования с двух сторон карбоние-вого иона; в этом случае экранирование, обусловленное строением кольца, конкурирует с обычным экранированием уходящей группой. Кроме того, трудно предположить, что чисто алифатический вторичный карбониевый ион, образующийся в гидроксилсодержащей среде, будет иметь время жизни, достаточное для перехода в равновесную конфигурацию. Следовательно, диастереомерные субстраты, которые могли бы дать один и тот же равновесный карбониевый ион, если бы последний был достаточно стабилен и достигал равновесной конфигурации, будут в действительности давать различные продукты 8я1 - замещения или смесь продуктов. [34]
 |
Конфигурации катионов. а 5в2. б 5ею2 или Te2Sea2 ( атомы теллура заштрихованы. в Те25е42. г Те35ез2. д Те64. [35] |
Ионы 42 [1], 5е42 - - [2], Те42 [3], транс-форма Te2Se22 имеют планарную конфигурацию, близкую к квадратной, длины связей в которой немного короче обычной для ординарной связи; строение этих ионов сопоставимо со строением пленарного кольца N2S2 в N2S2 ( SbCl5b ( разд. [36]
Строение кислородных колец основных типов природных и синтетических цеолитов показано в работе [ 7, с. ПЗЗ, На размер окна оказывает также влияние размер и расположение катиона, входящего в состав цеолита. Если катион расположен около окна, то он блокирует вход молекулы. [37]
Рассматриваются случаи, когда т - простое число или произведение двух простых чисел. В этих случаях описывается строение колец и их мультипликативных групп, дается классификация их элементов. [38]
D yakonoV, V. V. Razin, M. J. Komendantov, Tetrahedron Letters, ЛЬ 11, 1127 ( 1966) - две ( из трех возможных) стереоизомерные формы производного бициклобутана: диметиловые эфиры экзо-экзо и экзо-эи Зо-1 3-дифенилбициклобутандикарбо-новой - 2 4-кислоты. Образование экзо-экзо и экзо-эндо, а не цис - и транс-форм полученного производного указывает на некопланарное строение бициклобутанового кольца в этом соединении. [39]
Тот факт, что правило Блана не могло дать правильного представления о строении кольца В, опроверг все прежние доказательства, исходя из которых кольцо С считали пятичленньш, так как эти доказательства были выведены на основании исследования кислот того же типа, что и тилобилиановая кислота. С другой стороны, несостоятельность правила Блана для кольца В нельзя рассматривать как доказательство того, что строение колец А и D установлено также неправильно. Хотя предложенное Розенхеймом и Кингом хризеновое строение и являлось значительным шагом вперед, оно в некоторых отношениях противоречило многим вполне достоверным данным и требовало некоторых видоизменений. Оно не показывало, что кольца I ( А) и III ( В), соединены между собой, хотя это и было известно. [40]
В этой главе изучаются 2 - FI-кольца, для которых решетка делителей любого ненулевого элемента является дистрибутивной. В § 4.3 показано, что этим свойством обладают свободные ассоциативные алгебры, различные следствия этого свойства рассматриваются в § 4.2 и в § 4.4 - 4.5; в § 4.6 описано строение собственных колец элементов кольца с дистрибутивной решеткой делителей. [41]
Исследование четвертого кольца ( D) было связано с особыми трудностями, так как не было известно ни одной желчной кислоты и ни одного стерина, у которых в этой части молекулы имелись бы группы, поддающиеся окислению. Метод исследования, применявшийся одно время Виландом, заключался в разрушении всех колец молекулы, за исключением кольца D, путем окисления, в надежде получить продукт окислительного распада, пригодный для установления строения остающегося кольца. [42]
Далее это кольцо обозначается через Кт. Рассматриваются случаи, когда га - простое число или произведение двух простых чисел. В этих случаях описывается строение колец и их мультипликативных групп, дается классификация их элементов. В частности, им было доказано, что стойкость схемы, приведенной в [5], эквивалентна проблеме факторизации модуля га. [43]
Виланд и Дане, совершенно неожиданно установили, что продукт пиролиза этой кислоты представляет собой ангидрид. Согласно правилу Блана, это должно означать, что кольцо В является пятичленным; однако уже имелись бесспорные доказательства, в частности, полученные в работе Борше над ци-лиановой кислотой, что кольцо В шестичленное. Действительно, данные о строении кольца В, выведенные на основании пиролиза тилобилиановой кислоты, находятся в полном противоречии с данными, полученными в результате пиролиза соланнеловой кислоты, так как в первом случае образуется ангидрид, а во втором - кольцо с кетогруппой. Очевидно, что при определении строения нельзя всецело полагаться на правило Блана. Многие наблюдения последнего времени говорят о том, что хотя это правило, возможно, и справедливо для кислот с незамкнутой цепью и для большинства других двухосновных кислот, оно неприменимо к соединениям типа тилобилиановой кислоты ( или аллотилобилиановой кислоты), в которых углеродная цепь, соединяющая две карбоксильные группы, связана одновременно с двумя кольцевыми системами. Кислоты этого типа могут, повидимому, превращаться как в ангидриды, так и в кетоны, в зависимости от некоторых, до сих пор еще не выясненных, особенностей их строения. [44]
Первые исследования в теории колец были связаны с описанием строения конечномерных алгебр с единицей над полем. Ясно, что, скажем, правые идеалы таких алгебр удовлетворяют как условию максимальности, так и условию минимальности. Как выяснилось в дальнейшем, эти условия достаточны для получения ряда содержательных теорем о строении колец. [45]
Страницы: 1 2 3 4