Cтраница 4
В процессе получения таких пленкообразователей необходимо учитывать, что помимо строения мономера, температуры полимеризации, количества инициатора на процесс полимеризации влияет тип применяемого растворителя и его количество в реакционной смеси, а влияние кислорода воздуха становится менее значительным по сравнению с полимеризацией в тонком слое. [46]
Для выявления количественных параметров, определяющих зависимость скорости роста цепи от строения мономеров и соответствующих активных центров при полимеризации, инициированной литийорганическими соединениями в углеводородной среде, существенно оценить абсолютные константы скорости роста цепи, определение которых затруднено из-за наличия ассоциации активных центров. Значительные методические трудности возникают при изучении процессов в области [ RLi ]; 10 5 молъ / л, где можно ожидать преобладания мономерной формы активных центров. Даже при работе в тщательно тренированной системе, промытой раствором металлоорганического соединения, неизбежны потери инициатора в количестве - 3 - 10-в моль / л [15], причем образовавшиеся при разложении инициатора вещества могут оказывать влияние на кинетику процесса. Так, было найдено [15], что при полимеризации стирола, инициированной литийорга-ническим соединением, в бензоле добавки бутоксида лития снижали скорость процесса. В связи с этим значения абсолютных констант скоростей роста цепи для этих систем, оцененные в ряде работ [33, 34, 61], нельзя считать истинными. [47]
Эффективность ингибиторов зависит как от их строения, гак и от строения мономеров. [48]
Для исследования структуры высокополимерных соединений, которые термически расщепляются с сохранением первоначального строения мономеров, может быть применена деструктивная перегонка при пониженном давлении с последующей идентификацией образующихся продуктов распада. [49]