Cтраница 3
Одновременно с этим именно пластификатор может создавать условия для образования структур, которые придают прочность пластическим массам. При этом все же остается небольшое количество участков, в которых сохранилось взаимодействие макромолекул. Очевидно, что молярное количество пластификатора, вызывающее оптимальное действие, зависит от строения пластификатора. [31]
При более высоких температурах максимальное значение tg б достигается при более низких концентрациях пластификатора. Константа К не зависит от частоты и сильно уменьшается при повышении температуры. В табл. 58 приведены величины рт и К ( при 600 гц и температурах 40 и 60 С) для различных по строению полярных и неполярных пластификаторов. [32]
При температуре ниже области стеклования температурный коэффициент скорости звука растет с повышением концентрации пластификатора. Снижение скорости звука с повышением содержания пластификатора следует рассматривать как результат ослабления ван-дер-вааль-совских сил между цепями макромолекул поливинилхлорида под действием молекул пластификатора. О влиянии строения пластификатора можно сказать, что при одинаковом составе внутреннее рассеивание звука во всех случаях тем больше, чем более линейна молекула пластификатора. Можно считать, что температура, при которой начинается изменение температурного коэффициента скорости звука, идентична температуре перехода в стекловидное состояние. [33]
В табл. 46 сопоставлены результаты некоторых опытов по определению температуры разрушения при изгибе пленок поликапролактама и двух сополимеров капролактама, пластифицированных различными пластификаторами. Эти данные указывают на заметное влияние воды как дополнительного пластификатора. Во всех случаях прочность пленок при низких температурах тем ниже, чем меньше влаги содержит пластифицированная полиамидная пленка, независимо от вида и количества пластификатора. Однако при некотором содержании влаги наблюдается влияние строения пластификатора на различия в прочности пленок при низких температурах. [34]
Очевидно, это связано или с действием среды на пластифицирующие добавки, вводимые в поливинилхлорид, которые могут вымываться или разлагаться средой или, наоборот, обусловлено пластифицирующим действием самой среды. Очевидно, это объясняется протеканием реакций структурирования вследствие термоокислительной деструкции. Еще более значительно изменяется относительное удлинение при разрыве. Однако разброс данных цри этом настолько велик, что не позволяет сделать определенных выводов. Возможно, что это связано с различным влиянием пластификаторов на термоокислительную деструкцию поливинилхлорида, а также с разными природой и строением пластификатора и среды. [35]
Очевидно, это связано или с действием среды на пластифицирующие добавки, вводимые в поливинилхлорид, которые могут вымываться или разлагаться средой или, наоборот, обусловлено пластифицирующим действием самой среды. Очевидно, это объясняется протеканием реакций структурирования вследствие термоокислительной деструкции. Еще более значительно изменяется относительное удлинение при разрыве. Однако разброс данных цри этом настолько велик, что не позволяет сделать определенных выводов. Возможно, что это связано с различным влиянием пластификаторов на термоокислитель ную деструкцию поливинилхлорида, а также с разными природой и строением пластификатора и среды. [36]
Вязкость систем поливинилхлорид - пластификатор при низком содержании пластификатора очень велика. Только при высоком содержании пластификатора и связанным с этим снижением внутренней вязкости системы время релаксации становится настолько мало, что сегменты макромолекул полярного полимера могут ориентироваться в электрическом поле. С повышением температуры вязкость системы уменьшается и для того же времени релаксации, которое устанавливается при данной частоте, требуется меньшее количество пластификатора. Методы определения вну-треннней вязкости системы, основанные на измерении диэлектрических показателей, весьма чувствительны, поскольку диэлектрические свойства очень сильно изменяются при незначительном изменении концентрации пластификатора. При различном содержании пластификатора в пластических массах tg б достигает максимального значения, зависящего от температуры и частоты. Так как максимальные значения tg б обусловлены строением пластификаторов, возникает еще одна возможность сравнения действия пластификаторов. [37]
Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, это значит, что он с ним совмещается - происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Однако при принудительном смешении на вальцах или в экструдере пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является тсрмодинамиче-ски и агрегативно-неустойчивой, и система расслаивается. Внешне расслаивание проявляется в выпотевании ( образовании на поверхности изделия жирного налета или капелек) пластификатора. В прозрачных пленках микроскопические капельки пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. При отработке промышленных рецептур пластикатов обычно используют ограниченно совместимые пластификаторы. Предел совместимости ( концентрация насыщенного истинного раствора пластификатора в полимере) зависит в первую очередь от строения пластификатора, колебаний температуры, метода переработки, условий эксплуатации пластифицированного полимера. [38]
Диметилфталат и трифенилфосфат в указанных условиях не поглощают кислород, а следовательно, не образуют перекисей или кислот. Другие алифатические эфиры фталевой кислоты, дибутилсеба-цинат, а также трипропионин присоединяют значительные количества кислорода, достигающие от 20 до 67 мл на 25 мл пластификатора, что, очевидно, связано с наличием в их молекулах метиленовых и метилиде-новых групп. При этом образуется от 0 5 до 1 6 миллиэквивалента перекиси и от 1 5 до 2 3 миллиэквивалента кислоты. Такие результаты неожиданны для дибутилфталата, так как при действии кислорода в течение 60 ч, давлении 7 атм и температуре 100 С на дибутилсебацинат не происходит его окисления. Окислению в течение 1 - Зч подвергался 4 % - ный раствор ацетобутирата в пластификаторе. Степень такого термоокислительного распада зависит от строения пластификатора. Найдены пластификаторы, которые, несмотря на содержание в них групп - СН2 -, характеризуются исключительно высокой стабильностью, например эфиры 2 2-диметилпропандиола - 1 3 и уксусной и бензойной кислот, а также триэтилфосфат. [39]