Cтраница 3
К вопросу о строении продуктов реакции ( алкокси) алкилтиобутенинов с пятихло-ристым фосфором. [31]
Частичную информацию о строении продуктов полимерана-логичных реакций дает формула (10.19), позволяющая вычислить вероятности последовательностей из непрореагировавших звеньев. Однако, ограничиваясь этой формулой, невозможно вычислить даже вероятности триад с центральным звеном В. [32]
Природа радикалов влияет на строение продуктов реакции, поскольку от нее зависит относительная стабильность стерео-изомерных оксимов. [33]
Принципиальное значение для предсказания строения продукта реакции 1 3-днлоляркого присоединения представляют два вопроса: ( 1) является ли реакция стереоспецифйчеекой н ( 2) является ли она регносе-лективной. Относительно диполярофила на первый вопрос можно ответить положительно, Многие характерные примеры демонстрируют, что циклический продукт образуется при стереоспецифическом с - прцео-единеиии к олефину. Наблюдаемо стереоспецифическое присоединение является именно таким, какое ожидается на основе согласованного механизма. [34]
Принципиальное значение для предсказания строения продукта реакции 1 3-дилол яркого присоединения представляют - два вопроса: ( 1) является ли реакция стереоепецифаческой н ( 2) является ли она региосе-лективной. Относительно диполярофила на первый вопрос можно ответить положительно. Многие характерные примеры демонстрируют, что циклический продукт образуется при етереоспецифичееком смм-прнсо-единеиии к олефину. Наблюдаемо стереоспецифичеекое присоединение является именно таким, какое ожидается на основе согласованного механизма. [35]
Принципиальное значение для предсказания строения продукта реакции 1 3-днлолярного присоединения представляют два вопроса: ( 1) является ли реакция стереоспецифачеекой н ( 2) является ли она региосе-лективной. Относительно диполярофила на первый вопрос можно ответить положительно. Многие характерные примеры демонстрируют, что циклический продукт образуется при стереоепецифичееком - присоединении к олефину. Наблюдаемое стереоспецифическое присоединение является именно таким, какое ожидается на основе согласованного механизма. [36]
Для того чтобы на основании строения продуктов реакции можно было судить о структуре промежуточно образующихся соединений, необходимо, чтобы образование продуктов реакции зависело от кинетического контроля. Примерами служит получение i-холестерина из соединений 7.32 или нортрицикленового продукта 7.35 при ацетолизе 7.34 [1089] ( ср. [37]
Янгом 92 было установлено, что строение продуктов реакции трег-бутилгидроперекиси с олефинами, содержащими активированную двойную связь, в присутствии оснований зависит от природы активирующей группы. [38]
В реакции сульфирования по рассмотренным выше причинам строение продукта реакции зависит от продолжительности нагревания и температуры. [39]
При изучении процессов инверсии и ненормальной перегруппировки строение продуктов реакции устанавливается путем идентификации альдегидов, образующихся при озонировании. [40]
Если первоначальный циклический продукт нестабилен, то строение продукта реакции зависит от того, в каком месте раскрывается в последующей реакции временно образующаяся связь ( см. схему на стр. Если группа Z не может принимать участие в образовании циклического переходного состояния, SN-реакция приводит к образованию классического иона, который при взаимодействии с частицей Y должен дать смесь двух диастереомерных продуктов. Реакция SN2 обусловливает инверсию конфигурации при атоме углерода, участвующем в реакции. Вальденовское обращение обычно сопровождает образование или раскрытие трехчленного цикла. Если оба процесса протекают при одном и том же углеродном атоме, то образуется продукт с сохранением конфигурации. [41]
Другим примером использования ошибочных дан ных по строению продуктов реакции является работа Терпе, Ингольда и др., выполненная в 1920 г. Авторы выяснили условия, благоприятствующие замыканию циклопропанового кольца, и предположили, что объемные заместители у ( 3-углеродного атома в соединениях, содержащих фрагмент 15, будутотталки-ваться друг от друга, увеличивая тем самым угол между связями X-С-X и уменьшая угол С-С - С ( в), что приводит к более легкому образованию циклопропанового кольца. [42]
В литературе имеются весьма противоречивые данные о строении продуктов реакции диалкилфосфитов с тиомочевиной. [43]
Схема Валлаха-Жерара, существование амидхлорндов и имидхлоридов и неправильное строение продуктов реакции пятихлористого фосфора с амидами полигалоидуксусных кислот были общепризнаны до 1954 г., что, конечно, задержало изучение реакции амидов карбоновых кислот с пятихлористым фосфором. [44]
Рассмотренные примеры показывают, какое важное значение имеет установление строения продуктов реакции и определение выхода каждого из них. Наличие побочных и второстепенных продуктов, а также отсутствие ожидаемых продуктов часто позволяет предположить или отвергнуть тот или иной механизм. Далее следует определить, какие связи разрываются и образуются, является ли реакция меж - или внутримолекулярной, происходит ли в реакционной смеси обмен атомов с растворителем. На этой стадии оказывается возможным ( и полезным) предложить один или несколько альтернативных механизмов реакции, справедливость которых может быть установлена методами, описанными в следующих главах. [45]