Cтраница 4
Рассмотрим в этой связи зависимость АЯ3 от строения углеводородного радикала. Как кажется, существует устойчивая закономерность - экзотермичность растворения в воде для членов данного гомологического ряда зависит от типа атома углерода, с которым связана полярная функциональная группа [113]: она наименьшая для первичного присоединения ( концевая группа), но резко возрастает при переходе к вторичному и особенно третичному замещению. Это иллюстрирует, отчасти, рис. III.8, на котором показаны энтальпии растворения соединений пяти различных классов, содержащих в молекуле радикалы различного строения. Данные относятся к 298 К, но для сравнения нанесены также и соответствующие значения для спиртов при 348 К. Видно, что во всех группах соединений АЯ5 существенно понижается при переходе от пропильного радикала к изопропильному, причем почти на одну и ту же величину ( ж 3 кДж моль -), а также в ряду бутил ( изобутил) - - вгор-бутил - - грег-бутил. [46]
Эти реакции играют важную роль при установлении строения углеводородных радикалов не только у нитросоединений, но и у галоидных алкилов, спиртов и других веществ, которые легко превратить в нитросоединения. [47]
Большая или меньшая легкость образования нитросоединений обусловливается строением углеводородного радикала. Хлористый и бромистый изобутил нитруются азотной кислотой уд. [48]