Cтраница 1
Строение реагентов - литийорганических соединений - до последнего времени недостаточно учитывалось. Между тем ЛОР представляют собой олигомеры, связанные в комплекс с координирующим растворителем. [1]
![]() |
Корреляция д я и Дц для оксимирования монозаме-щенных бензофенонов с о-константами заместителей. [2] |
Если строение реагента мало влияет на Igfe, линейная зависимость между вычисленными значениями АЯ и Л5 может быть следствием чисто случайных ошибок эксперимента ( разд. [3]
Если строение реагента таково, что из-за стерических препятствий разрешенная реакция идти не может, а на пути запрещенной реакции таких препятствий нет, и если при этом энергия активации запрещенного процесса не слишком высока, то реакция может идти по формально затрудненному пути. [4]
В зависимости от строения реагентов, а иногда от свойств среды лимитирующей является та или иная стадия реакции. [5]
Для описаний влияния строения реагентов применяют и эмпирические параметры, характеризующие индукционное а и сте-рическое Es влияние радикалов заместителей. Уравнение (1.145) удовлетворительно описывает изменение констант экстракции азотной кислоты [209] и коэффициентов разделения трансплутониевых элементов [210] при введении различных заместителей в молекулы третичных аминов. [6]
Скорость реакции зависит от строения реагента. Реакция СКМВП с йодистым метилом заканчивается за 1 ч при 25 С. Алкилхлориды и алкилбромиды реагируют с заметной скоростью только при повышенной температуре. Бензилхлорид эффективно присоединяется к пиридиновому циклу при 50 С. Бромистый этил превосходит по реакционной способности бромистый бутил. [7]
![]() |
Спектры поглощения. / - 0 002 % - иый раствор калыш-она. 2-тот же раствор с избытком кальция. [8] |
В соответствии с [32] строение реагента, предложенное Лукиным, является более точным. Наши исследования также подтверждают это. Таким образом, следует признать, по-видимому, наличие одного реактива-кальциона ИРЕА, впервые синтезированного и предложенного как аналитический реагент на кальций советскими исследователями. [9]
Зависимость скорости реакции от строения реагентов носит сложный характер, и подробное изучение кинетических закономерностей процесса затруднено как в связи с его цепным характером, так и из-за наличия большого числа побочных реакций. Отмечалось, что наличие в ароматическом кольце электроно-акцепторных заместителей слабо сказывается на скорости процесса [ 193, с. Действительно, такие заместители, с одной стороны, должны стабилизировать радикал-анион X и замедлять его последующий распад, с другой стороны, скорость образования этого анион-радикала на стадии инициирования должна возрастать. [10]
Имеются две стороны проблемы строения аллильного реагента Гриньяра. [11]
Если два сходных по строению реагента при одинаковых условиях претерпевают химическое превращение с различными скоростями, то это еще отнюдь не означает, что и энергии активации тоже различны. Энергии активированных молекул в обоих случаях могут быть и одинаковыми, а различие в энергиях активации может быть обусловлено тем, что энергии реагентов в основном ( неактивированном) состоянии различны. Экспериментальные данные, приведенные в первых главах книги, показывают, что влияние температуры и среды на скорости многих реакций обусловлено в основном изменением энергий основных состояний, а не энергией активированных состояний реагентов. [12]
Дальнейшее течение процесса зависит от строения реагентов и условий проведения реакции. [13]
Влияние даже значительных изменений в строении реагента на удельную скорость может быть количественно скоррелировано с влиянием таких же или подобных изменений на константы равновесия. Эти корреляции, которые называют линейными зависимостями свободных энергий, представляют собой линейные соотношения, приложимые как к логарифмам удельных скоростей, так и к логарифмам констант равновесий ( разд. [14]
Продолжительность реакции зависит от свойств инициатора, строения реагентов, их концентрации и температуры. Желательно, чтобы реакция продолжалась не более 10 час. Но не всегда это удается и иногда процесс теломеризации длится до 30 и даже до 50 час. [15]