Cтраница 2
Эти изменения в изотопном эффекте серы с изменением строения реагентов и условий реакции являются новым подтверждением изменчивости переходного состояния. II 1.1) будут обсуждаться данные по изотопному эффекту азота, которые подтверждают общую картину. [16]
Разнообразие фотохимических реакций а-дикарбонильных соединений, сильное влияние строения реагентов и условий проведения делают эти процессы чрезвычайно интересными для дальнейшего подробного изучения. Уже сейчас ясно, что химически активным является триплетное состояние, а важным направлением реакции - отрыв водорода ( иногда сопровождаемый циклизацией или разложением), но многие существенные детали механизма пока еще не ясны. В частности, неизвестно, почему в одних случаях идет внутримолекулярный отрыв водорода, а в других - межмолекулярный; почему иногда происходит циклизация промежуточного продукта ( бирадикала. [17]
![]() |
Зависимость экстракции Fe ( III эфирами I-VI от концентрации соляной кислоты в водной фазе. [18] |
Полученные данные позволяют сделать некоторые выводы о влиянии строения реагентов на их экстракционные свойства. [19]
Указанные замечания имеют силу и при интерпретации влияния строения реагентов и свойств среды на константу скорости реакции. Для более строгого решения этих вопросов необходимо использовать корреляционный анализ. [20]
Скорость и ее температурный коэффициент значительно меняются с изменением строения реагента, что гарантирует большую достоверность в интерпретации структурных влияний 1159, стр. [21]
Было бы интересно расширить этот ряд и выяснить влияние строения реагентов на особенности реакции. Полученные результаты хорошо объясняются предположением об образовании промежуточного бирадикала в фотосенсибилизированных реакциях, так же как и в реакциях термического 1 2-присоединения с образованием циклов. [22]
Для качественного объяснения изменений в значениях р при варьировании строения реагента следует воспользоваться принципом БЭП и постулатом Хэммонда в расширенной трактовке. Сравним, например, хлорирование молекулярным хлором и хлорноватистой кислотой в хлорной кислоте. Реакция становится менее эндотермичной и, в соответствии с постулатом Хэммонда, переходное состояние находится раньше на координате реакции. [23]
В работах [19, 20] рассмотрена проблема повышения избирательности реакций, основанная на строении реагента и координационных возможностях центрального иона-комплексообразователя. [24]
Если, однако, благодаря усложнению ( возможно, весьма малому) строения реагента в переходном состоянии некоторые не связанные между собой атомы принуждены находиться на небольшом расстоянии друг от друга, энергия отталкивания может внезапно стать соизмеримой с энергией изменения связей. Качественно при этом наблюдается появление кинетических эффектов, которые описываются как пространственные затруднения. Пространственные эффекты, которые непосредственно зависят от различий в энергиях отталкивания несвязанных атомов, можно назвать, когда их необходимо выделить, первичными пространственными эффектами. В данном разделе затрагиваются только первичные пространственные эффекты. Иногда возникает необходимость учитывать другую группу пространственных эффектов, о которых уже говорилось в гл. Эти эффекты проявляются косвенно в тех реакциях, в которых вследствие отталкивания несвязанных атомов нарушается внутримолекулярная передача полярных эффектов сопряжения. [25]
Характер взаимодействия сопряженных нитроалкенов с фосфорана - Рааличен и непосредственно зависит от строения реагентов. [26]
Мы видели, что количественный подход к проблеме зависимости реакционной способности от строения реагентов и от растворителя может быть реализован путем сочетания трех компонентов: качественной теории факторов строения и свойств растворителя, оказывающих влияние на реакционную способность, общей методологии получения количественных зависимостей из экспериментальной характеристики изучаемых систем и интерпретации результатов обработки конкретных данных. [27]
Замещение по механизму SN2 происходит с обращением конфигурации независимо от каких-либо деталей строения реагентов. Левовращающий изомер в реакции SN2 превращается в правовращающий продукт. [28]
![]() |
Сопоставление констант кислотности м - ( О и д-заме-щенных ( фенолов с константами ионизации аналогично замещенных бензойных кислот ( вода, 25 С. [29] |
Каталитические зависимости, установленные Брен-стедом, показали, что влияние изменений в строении реагента зависит от переменной величины, которая изменяется непрерывно, а не скачками, соответствующими дискретным изменениям структуры. [30]