Cтраница 1
Строение карбонильного соединения, реакционная способность атакующего реагента и катализ связаны между собой таким образом, что изменение одного из этих факторов приводит к изменению восприимчивости процесса к двум другим. [1]
Строение карбонильных соединений, получаемых внутримолекулярным ацили-рованием непредельных кислот и изомерных им лактонов, определяется в первую очередь тем, по какому углеродному атому происходит замыкание цикла. При этом чаще всего получаются производные циклопентенона, реже - цик-логексенона или их смеси. Иногда внутримолекулярное ацилирование лактонов и непредельных кислот сопровождается миграцией алкильных заместителей, что приводит к появлению изомеров, отличающихся строением или расположением алкильных групп в цикле. При этом образуются смеси цикленонов, содержащие два [13, 16, 18, 19, 26, 28, 47] или четыре [33-37] компонента, что значительно снижает препаративную ценность этого метода. [2]
Направление р-ции зависит от строения карбонильного соединения. Обычно образуется смесь трех продуктов. Электроноакцепторные заместители в а-положении к карбонильной группе ускоряют р-цию и повышают выход замещенного оксирана, электронодонорные - карбонильных соединений. [3]
Имеются немногочисленные данные относительно влияния строения исходных карбонильных соединений на выходы первичных алифатических аминов. [4]
Протекание циклизации существенным образом зависит от строения карбонильного соединения. Например, конденсация гидрохлорида ( J-меркаптоэтиламина с альдегидами протекает энергично с выделением большого количества тепла даже при комнатной температуре. Использование кетонов для этого процесса требует применения более жестких условий, значительного избытка кетона, длительного нагревания и в некоторых случаях присутствия катализатора. [5]
Течение этой реакции также зависит от строения карбонильного соединения. В нее вступают почти все альдегиды и преимущественно лишь такие кетоны, которые содержат в соединении с карбонильной группой, по крайней мере, одну незамешенную метальную группу. Образующиеся при этом бисульфитные производные альдегидов или кетонов хорошо кристаллизуются, растворимы в воде, но устойчивы лишь при определенных условиях и могут быть разложены с регенерацией исходного карбонильного соединения. Этими свойствами бисульфитных производных широко пользуются для выделения некоторых более сложных альдегидов и кетонов из природных продуктов. [6]
Течение этой реакции также зависит от строения карбонильного соединения. В нее вступают почти все альдегиды и преимущественно лишь такие кетоны, которые содержат в соединении с карбонильной группой, по крайней мере, одну незамещенную метильную группу. Образующиеся при этом бисульфитные производные альдегидов или кетонов хорошо кристаллизуются, растворимы в воде, но устойчивы лишь при определенных условиях и могут быть разложены с регенерацией исходного карбонильного соединения. Этими свойствами бисульфитных производных широко пользуются для выделения некоторых более сложных альдегидов и кетонов из природных поодуктов. [7]
Дальнейшая судьба продукта присоединения нуклеофила зависит от строения карбонильного соединения. [8]
Характер лимитирующей стадии и кинетические закономерности реакции определяются строением карбонильного соединения и условиями окисления. [9]
![]() |
Устойчивость гидратов альдегидов и кетонов. [10] |
Устойчивость гидрата в значительной мере зависит, однако, от строения карбонильного соединения. В табл. 19.4 показана зависимость констант равновесия реакций гидратации некоторых альдегидов и кетонов от их строения. [11]
Положение равновесия, как и при образовании гидратов, зависит от строения карбонильных соединений, причем образование аддукта менее выгодно в том случае, когда карбонил связан с электронодонор-ными группами. При алъдольной конденсации к карбонильной группе присоединяется енолят-ион. Так, при действии слабых оснований на ацетальдегид образуется ( З - оксимасляный альдегид, имеющий тривиальное название альдоль. Принятый в настоящее время механизм альдольной конденсации аналогичен механизмам других, уже обсуждавшихся реакций присоединения. [12]
Направление реакции конденсации аминотиолов с карбонильными соединениями зависит от природы растворителя, строения карбонильного соединения и аминотиола, рН - среды, соотношения реагентов и температуры. Так, ( 3-меркаптоэтиламин с избытком альдегида в водно-спиртовой среде преимущественно образует тиазолидины, а в среде абсолютного спирта - монотио-полуацетали. [13]
Направление реакции конденсации аминотиолов с карбонильными соединениями зависит от природы растворителя, строения карбонильного соединения и аминотиола, рН среды, соотношения реагентов и температуры. [14]
Установлено, что соотношение изомеров в получающихся продуктах ацетилирования зависит как от строения исходного карбонильного соединения, так и от применяемого ацетилпрующего агента и условий реакции. [15]