Cтраница 2
В случае сложных молекул, где возможно много вариантов структуры, становится трудным отыскать тот, который отвечает истинному строению молекулы. Существуют и другие методы расшифровки электронограмм, не содержащие такой неопределенности, но их изложение не может быть приведено в этой книге. Однако большое число данных, имеющих принципиальное значение для химической науки, было получено в результате расшифровки электронограмм методом проб и ошибок. [16]
Таким образом, применяя формулы с пятиковалентным фосфором, необходимо иметь в виду, что они лишь приближенно передают истинное строение молекул. [17]
Из всего сказанного выше следует, что наиболее часто используемая формула Кекуле с чередующимися ординарными и кратными связями условна и не полностью отражает истинное строение молекулы бензола. [18]
При использовании символики концепции резонанса необходимо строго соблюдать правила и помнить, что выражение в молекуле имеется резонанс между данными структурами следует понимать только в том смысле, что ни одна из этих структур не соответствует истинному строению молекулы и что это строение является промежуточным между строением отдельных идеализированных структур. Отсюда следует, что молекула может быть описана только полным набором резонансных структур, и отождествление строения этой молекулы с одной из резонансных структур, а также выводы о ее реакционной способности на основании только этой резонансной структуры ошибочны. [19]
При использовании символики концепции резонанса необходимо строго соблюдать правила и помнить, что выражение в молекуле имеется резонанс между данными структурами следует понимать только в том смысле, чти пи одна из этих структур не соответствует истинному строению молекулы и что это строение является промежуточным между строением отдельных идеализированных структур. Отсюда следует, что молекула может быть описана только полным набором резонансных структур, и отождествление строения этой молекулы с одной из резонансных структур, а также выводы о ее реакционной способности на основании только этой резонансной структуры ошибочны. [20]
Другой дает несколько абстрагированных формул, каждая из которых изображает некоторое предельное распределение электронной плотности. Принято называть истинное строение молекулы ( или иона) мезомерным ( средним) между предельными абстрагированными структурами. [21]
![]() |
Схема образования сг-связей в молекуле бензола. [22] |
В структурной формуле изображается по три одинарных и три двойных чередующихся углерод-углеродных связей. Но такое изображение не передает истинного строения молекулы. В действительности углерод-углеродные связи в бензоле равноценны и они обладают свойствами, не похожими на свойства ни одинарных, ни двойных связей. Эти особенности объясняются электронным строением молекулы бензола. [23]
В структурной формуле изображается по три одинарных и три двойных чередующихся углерод-углеродных связей. Но такое изображение не передает истинного строения молекулы. В действительности углерод-углеродные связи в бензоле равноценны, и они обладают свойствами, не похожими на свойства ни одинарных, ни двойных связей. Эти особенности объясняются электронным строением молекулы бензола. [24]
![]() |
Формулы Льюиса для молекул, показывающие сдвиг электронов. [25] |
Которая же из них отвечает истинному строению молекулы. В действительности ни одна резонансная структура не определяет истинного строения молекулы. Только совокупность всех этих структур дает представление об истинном состоянии молекулы. В общем истинное строение молекулы приближается больше всего к той резонансной структуре, которая была бы наиболее устойчивой, если бы резонансные структуры существовали в действительности. [26]
Исследования показали, что расчетные значения парахора довольно точно совпадают со значениями, найденными экспериментально. Некоторые расхождения были вызваны не ошибками измерений, а разницей между принятым для расчета и истинным строением молекулы. [27]
Недостатком метода проб и ошибок является необходимость заранее задаваться той или иной моделью молекулы. Для сложных молекул, где возможно много вариантов структуры, становится трудным отыскать тот, который отвечает истинному строению молекулы. Существуют и другие методы расшифровки электронограмм, не содержащие такой неопределенности, но их изложение не может быть приведено в этой книге. Однако большое число данных, имеющих принципиальное значение для химической науки, было получено в результате расшифровки электронограмм методом проб и ошибок. [28]
Резонансные структуры, применяющиеся для описания молекул, строение которых не удается выразить одной классической структурой, ни в коей мере не являются физически реальными, а резонанс не представляет физического явления. Выражение в молекуле имеется резонанс между данными структурами следует понимать только в том смысле, что ни одна из этих структур не соответствует истинному строению молекулы и что это строение является промежуточным между строением отдельных идеализированных структур. Отсюда следует, что молекула может быть описана только полным набором резонансных структур, и отождествление строения этой молекулы с какой-либо одной структурой, а также выводы о ее реакционной способности на основании только одной из резонансных структур ошибочны. [29]
Новый этап в развитии представлений о молекуле начинается с создания русским химиком А. М. Бутлеровым ( 1861) теории химического строения молекулы, которая легла в основу химии. Одно из основных положений теории Бутлерова ( о ней будет подробно сказано далее) заключается в утверждении, что в молекуле каждого химического вещества имеется определенная последовательность связей атомов и их расположение в молекуле. Химические структурные формулы выражают истинное строение молекулы соединения. [30]