Электронное строение - соединение
Cтраница 3
Нами была сделана попытка извлечь сераорганические соединения из среднедистиллятной фракции арланской нефти с помощью водных растворов серной кислоты, которые мы отнесли ко второму типу. Действие их основано на особенности электронного строения соединений, содержащих в молекуле гетероатом серы. [31]
Эти термины получили широкое распространение в химической научной литературе, однако их физический смысл недостаточно четко определен. В частности, предполагается существование различного электронного строения соединений с одной и той же ядерной конфигурацией ( таутомеры), что противоречит адиабатическому приближению ( раздел ( VI. Поэтому необходимо допустить, что таутомеры ( как и изомеры, и конформаций) отличаются не только электронной, но и ядерной конфигурацией. [33]
Эти термины получили широкое распространение в химической научной литературе, однако их физический смысл недостаточно четко определен. В частности, предполагается существование различного электронного строения соединений с одной и той же ядерной конфигурацией ( таутомеры), что противоречит адиабатическому приближению ( разделы 1.3 и X. Согласно последнему, если речь идет об одном и том же электронном ( основном) состоянии, электронная конфигурация может измениться только за счет изменения конфигурации ядер [ см. уравнения ( X. Поэтому необходимо допустить, что таутомеры ( как и изомеры, и кон-формации) отличаются не только электронной, но и ядерной конфигурацией. Но из изложенного выше ясно, что не всякая ядерная конфигурация есть физически определенная величина. [34]
 |
Схема, иллюстрирующая взаимную компенсацию разрыхляющих и связывающих орбиталей. Линией обведены некомпенсированные связывающие электроны. [35] |
МО окта-эдрического комплекса Cu ( II) с указанием заселенностей электронами МО, откуда следует, что в основном состоянии некомпенсированными связывающими остаются два a g -, четыре tiu - и один ев-электроны. Это обстоятельство важно для понимания происхождения химической связи при анализе электронного строения соединений по схеме МО, ибо оно показывает, что не внешние ( валентные) одноэлектронные состояния образуют связь, а внутренние состояния, некомпенсированные разрыхляющими МО. [36]
 |
Изменения перекрытия электронных полос халь-когенидов переходных элементов. [37] |
Приведенные соображения основаны на чисто качественных моделях строения электронных зон соединений. Однако анализ термоэлектрических свойств можно сделать более строго с получением полуколичественных результатов об особенностях электронного строения соединений. [38]
Первая часть книги содержит изложение основных, получивших наибольшее распространение, полуэмпирических методов МО, позволяющих рассчитывать характеристики электронного строения соединений с учетом всех валентных электронов. Глава 1, в которой кратко описаны основные положения метода МО, его место среди других методов квантовой химии, приведены уравнения метода МО для систем с замкнутой и открытой электронной оболочкой, носит вводный характер. Во второй главе дан анализ приближений, вводимых в полуэмпирических методах МО, приведены основные уравнения полу эмпирических методов МО, показана связь уравнений полуэмпирических методов с общими уравнениями метода МО. Здесь же введены параметры методов, подлежащие оценке из данных эксперимента. [39]
Через десять лет Михаэль выдвинул предположение, что сильное влияние инертных растворителей на ход реакций вызвано действием этих растворителей на продукты превращения. Менее определенно эта идея была высказана Челинцевым в 1910 г. Попытки изучить механизмы взаимодействий органических превращений и рассмотреть зависимость реакционной способности от электронного строения соединений ( 10 - е годы XX в. [40]
Поскольку внешние электронные уровни в атомах благородных газов завершены, они должны соединяться с атомами других элементов за счет возникновения общих электронных пар. Однако тогда пришлось бы признать, что валентные уровни благородных газов в соединениях могут содержать более восьми электронов и оставаться устойчивыми. Электронное строение соединений благородных газов требует изучения. [41]
В работах [372, 379] отмечены некоторые тенденции в изменении электронного строения, в зависимости от ионности связи А-В. В предыдущих разделах рассмотрено также строение соединений NaCl, A1P, Si. Отметим некоторые тенденции изменения электронного строения соединений АИВ8 - П в зависимости от п и номера периода. [42]
Методом РФЭС изучают остовные состояния, а в связи с уве-тичением разрешающей способности метод может быть полезен 1 при исследованиях валентных состояний, методом УФ - ФЭС 1зучают валентные состояния. Оба метода имеют большое значе - ine для химии и технологии. Они эффективны при исследовании гипа химической связи, электронного строения соединений, соста - ja и структуры поверхности твердых тел. [43]
В основе учебника лежит курс органической химии, излагаемый по классам. Взаимоотношения между классами органических соединений столь многообразны, что практически любая последовательность классов, избираемая авторами современных учебников, с одной стороны, может быть логично обоснована, а с другой - правомерно оспорена. Однако независимо от последовательности изучения химир отдельных классов студент должен освоить прежде всего грамматику органической химии: познакомиться с классификацией и номенклатурой органических соединений, получить начальные знания о пространственном и электронном строении соединений с ковалентной связью, о типах разрыва ковалентных связей и классификации органических реакций. Все эти знания читатель может получить в главе 1 учебника, где они изложены на примере простейших реакций между кислотами и основаниями. Кислотно-основные реакции избраны для этой цели неслучайно. Согласно современным представлениям о природе кислот и оснований, подавляющее большинство органических реакций включает кислотно-основные взаимодействия, по крайней мере в качестве отдельных стадий. [44]
В некоторых методах достигается удовлетворительное соответствие энергий и коэффициентов МО с результатами расчетов ab initio. Хотя алгоритмы рассмотренных здесь методов сложней, чем для методов, предназначенных для расчетов соединений с s -, р-валентными электронами, тем не менее они являются достаточно простыми по сравнению с алгоритмами неэмпирических расчетов. Разработка вычислительных программ для самых разнообразных вариантов полуэмпирических методов не встречает серьезных затруднений. Следует ожидать в ближайшем будущем гораздо более широкого внедрения полуэмпирических методов расчета электронного строения соединений с s -, р -, d - валентными электронами в практику химических исследований. [45]
Страницы: 1 2 3 4