Влияние - внутренняя диффузия
Cтраница 3
Распространенным заблуждением является утверждение, что на участке кинетической кривой, соответствующем этой прямой линии, кинетика процесса является чисто внешнедиффузионной. На самом деле на этом участке влияние внутренней диффузии остается существенным, так как справедливо уравнение ( VIII. [31]
Поэтому для надежности суждений используются также, в случае возможности, различные расчетные критерии. Оценка параметра Ф фактически является проверкой влияния внутренней диффузии, однако для этого, кроме информации об эффективном коэффициенте диффузии, необходимы значения скорости реакции в заведомо кинетической области. [32]
Авторы [3.25] показали, что в отсутствие влияния внешнего маосопереноса отравление приблизительно до 40 % общего объема пор пропорционально квадратному корню из времени дезактивации катализатора. Соблюдение этой закономерности часто рассматривают как доказательство влияния внутренней диффузии на реакцию. Однако было показано, что подобная зависимость от времени может наблюдаться также и при других соотношениях скоростей дезактивации и диффузии, что затрудняет однозначный выбор наиболее вероятного механизма, лимитирующего процесс. [33]
 |
Зависимость начальной Щения альдегида не превышала 5 %, скорости реакции ( г0 от общего что позволило при расчете началь-давления ( Робш. ной скорости реакции пользоваться. [34] |
Специальными опытами с изменением количества катализатора и подаваемого вещества, но при поддержании постоянной объемной скорости, было показано отсутствие влияния внешнедиффузионных затруднений. Опытами с применением зерен катализатора разного размера было доказано отсутствие влияния внутренней диффузии. [35]
Качественное рассмотрение влияния внешней диффузии, проведенное выше, справедливо и для влияния внутренней диффузии. [36]
 |
Методика определения влияния внешней диффузии на скорость реакции. [37] |
Предположим, что исследуется роль диффузии, причем известно, в каком диапазоне экспериментальных условий она влияет на скорость процесса. Проводя опыты в той области, где внешнюю диффузию учитывать не обязательно, можно изучить влияние внутренней диффузии. [38]
Несмотря на сказанное, принимаемое до настоящего времени в практических расчетах допущение, выраженное равенством ( 55), для инженерной практики может быть оставлено потому, что на величине р ( как бы она ни называлась), определяемой опытным путем, неминуемо должно отразиться также и влияние внутренней диффузии. Следовательно, в общем случае при наличии влияния и внутренней и внешней диффузий величина р является по существу коэффициентом массопередачи, а в частном случае при отсутствии влияния внутренней диффузии - коэффициентом массоотдачи. В дальнейшем р всегда будет называться коэффициентом массопередачи ввиду того, что в практических расчетах количественная оценка влияния внешней и внутренней диффузий для каждого отдельного случая чрезвычайно затруднительна. [39]
Несмотря на сказанное, принимаемое до настоящего времени в практических расчетах допущение, выраженное равенством ( 55), для инженерной практики может быть оставлено потому, что на величине р ( как бы она ни называлась), определяемой опытным путем, неминуемо должно отразиться также и влияние внутренней диффузии. Следовательно, в общем случае при наличии влияния и внутренней и внешней диффузий величина р является по существу коэффициентом массопередачи, а в частном случае при отсутствии влияния внутренней диффузии - коэффициентом массоотдачи. В дальнейшем р всегда будет называться коэффициентом массопередачи ввиду того, что з практических расчетах количественная оценка влияния внешней и внутренней диффузий для каждого отдельного случая чрезвычайно затруднительна. [40]
Время соприкосновения, необходимое для изменения степени превращения от х до х2, равно площади диаграммы х - - - - -, ограниченной соответствующей изотермой, ординатами х1 и хг и осью абсцисс. На рис. 53 показано, как меняется i0 в зависимости от степени превращения при изотермическом проведении реакции при температурах 440 - 600; кривые построены для газа, содержащего 7 % двуокиси серы, без учета влияния внутренней диффузии. [41]
Врется соприкосновения, необходимое для изменения степени превращения от хг до х2, равно площади диаграммы х - - - - j -, ограниченной соответствующей изотермой, ординатами хг и xt и осью абсцисс. На рис. 53 показано, как меняется та в зависимости от степени превращения при изотермическом проведении реакции при температурах 440 - 600; кривые построены для газа, содержащего 7 % двуокиси серы, без учета влияния внутренней диффузии. [42]
Скорость твердофазных топохимических реакций обусловливается наложением двух факторов: химического и диффузионного. Влияние внутренней диффузии при превращениях пористых тел будут рассмотрены позже, как и некоторые моменты, связанные с диффузией атомов в твердом теле. [43]
 |
Зависимость коэффициента использования внутренней поверхности катализатора Т от модуля Тиле ( Ф или. [44] |
Экспериментальное определение коэффициента т) основано на измерении скорости каталитического превращения для зерен различной величины в одинаковых условиях. Сравнение скорости превращения, достигаемой при большей величине зерен, со скоростью, найденной при зернах такого размера, что г 1, дает возможность определить ri для поочередно исследуемых зерен другой величины. Необходимо отметить, что влияние внутренней диффузии должно всегда определяться на основании значений модуля Тиле. Учет отдельных влияний R0, kv и Дэ может привести к неправильным выводам. [45]
Страницы: 1 2 3 4