Влияние - внутренняя диффузия
Cтраница 4
 |
Скорость этерификации уксусной кислоты ( ва катионите КУ-2. [46] |
Даже в жидкофазной реакции при сильной сольватации катионита молекулами реагентов уже заметно влияние размера зерен на скорость реакции, усиливающееся с повышением степени сшивки катализатора. При проведении реакции между парообразными спиртом и уксусной кислотой из-за меньшей набухаемости катионита диффузионные торможения резко возрастают, причем только для самой мелкозернистой фракции скорость парофазного процесса больше, чем жидкофазного, хотя температура реакции в первом случае на 55 С выше. Отсюда видно, что применение крупнозернистых или мало набухающих ионитов, как и искусственное понижение набухаемости при высокой температуре и парообразном состоянии реагентов, усиливает влияние внутренней диффузии на кинетику многостадийного процесса; эти тенденции в общем проявляются тем ярче, чем крупнее молекулы взаимодействующих веществ. [47]
Вероятнее всего здесь проявляется зависимость между геометрической формой продуктов реакции и размером пор, в которых эта реакция происходит. Молекулы н-дигексилового эфира имеют эффективный диаметр, соизмеримый с диаметром пор цеолитов СаА и NiA. Эффективный диаметр молекул этого эфира - 9 А, что соответствует диаметрам пор молекулярных сит типа X. Несомненно, что в этих условиях транспорт молекул эфира затруднен. На влияние внутренней диффузии на селективность реакции указывали Борес-ков с сотрудниками. Грубнер и Ралек объясняют селективность при дегидратации этанола на молекулярных ситах типа А затруднением транспорта образующегося в порах эфира, что приводит к сдвигу равновесия в сторону образования олефина. [48]
Страницы: 1 2 3 4