Влияние - заместитель
Cтраница 1
Влияние заместителей, не имеющих л-уровней, на квантовый выход и время релаксации зависит от наличия в заместителе тяжелого атома, взаимного смещения уровней энергии и изменения констант скоростей радиационных переходов. [1]
 |
Плотности я-л - и я - я - электрошшх переходов в формальдегиде. [2] |
Влияние заместителей ( а также растворителей) на электронные спектры часто качественно оценивают, применяя следующие понятия: батохромный сдвиг - сдвиг максимума поглощения в сторону длинных волн; гипсохромный сдвиг - сдвиг максимума поглощения в сторону коротких волн; гиперхромия - усиление интенсивности поглощения; гипохромия - ослабление интенсивности поглощения. [3]
Влияние заместителя на подавление активности радикала выражено гораздо сильнее по сравнению с влиянием на повышение реакционной способности мономера, поэтому влияние данного заместителя на общую скорость реакции оказывается сложным. Например, реакционная способность мономера стирола примерно в 50 раз выше по сравнению с мономером винилацетата, но радикал стирола за счет резонансной стабилизации примерно в 1000 раз менее реакционно-способен, чем радикал винилацетата. В итоге полимеризация стирола осуществляется примерно в 20 раз медленнее по сравнению с винил-ацетатом. [4]
Влияние заместителей в боковой цепи фенилэтиламина в значительной мере может быть подавлено путей введения в ядро активирующих его алкоксильных групп. [5]
Влияние заместителей на отношение фтор / хлор в реакциях бензоилгалогенидов можно проследить, сравнивая строки 6 - 8 таблицы. [6]
Влияние заместителей на кислотность этих аммонийных ионов необходимо рассматривать в терминах основание и сопряженная кислота. [7]
Влияние заместителей из 4 -положения аминного кольца молекулы ( соединения ряда II) на сдвиг vNH удовлетворительно описывается как уравнением ( 5), так и уравнением ( 10) потому, что в этом случае имеется только один реакционный центр - азот С М - группы. Таким образом, можно сделать вывод, что для азсметинов рядов I и III, содержащих ВВС, удовлетворительная корреляция имеет место только при учете двух реакционных центров. [8]
Влияние заместителей в пара-положении бензольного кольца16 и природы аниона при ртути43 на скорость обмена согласуется с ожидаемым для механизма SEl: злектроноакцепторные группы, способствующие ионизации связи С-Hg, ускоряют обмен, а злектро-нодонорные замедляют его. [9]
Влияние заместителей ( как и в случае галогенирования арил-меркурбромидов) обычное для ароматического электрофильного замещения. Это означает, что определяющей скорость стадией реакции является электрофильная атака протона на ароматический атом углерода. [10]
Влияние заместителя в фенильном кольце олово - и свинецорганических соединений в общем соответствует их влиянию в ароматическом электрсфильном замещении, однако при детальном рассмотрении обнаруживаются определенные отклонения. Так, влияние как активирующих, так и пассивирующих групп оказалось значительно меньшим не только по сравнению с электрофильным замещением в обычных ароматических соединениях, но и сравнительно с протоли-зом кремний - и германийорганических соединений. В отдельных группах заместителей также наблюдаются отличия. [11]
Влияние заместителей ( электронодонорные заместители способствуют, электроноакцепторные - препятствуют протеканию реакции) показывает, что определяющей скорость стадией реакции является атака бромом на углерод, а не разрыв связи С-В, так как в противном случае влияние заместителей должно быть обратным. Особенно сильное влияние из пара-положения бензольного кольца оказывают заместители, способные к сопряжению с реакционным центром. Уравнение Гамметта к данной реакционной серии неприменимо. Особенно значительные отклонения наблюдаются для мета-замещен-ных арилборных кислот. [12]
Влияние заместителей, создающих пространственные затруднения при химических реакциях, электронные эффекты, обусловленные полярностью атомов а подвижностью электронных пар, так называемое ориентирующее влияние заместителей в бензольных и нафталиновых циклах - все эти факторы хороню известны в классической органической химии низкомо-лсиуплрных соединений В полимерах такой фактор, как влияние соседей, приобретает специфические особенности. Эф-1 фект соседа ( под этим термином обычно понимают изменений реакционной способности данной функциональной группы или звена под влиянием уже прореагировавшей группы, располо жснной по соседству с данной) вызывает изменение скорости и механизма реакции в полимерах, В ряде случаев скорости реакции при появлении рядом уже прореагировавших груп. Может повышаться в Ю3 - 104 раза. Прореагировавшие сосед ние группы могут оказывать н ингибирующее влияние на рсак ционную способность данной группы. Так, щелочной гидролиз иолиметакриламида не проходит до конца из-за блокирована амидной группы двумя ионизованными карбоксильными труп пами. [13]
Влияние заместителей на скорость реакций, протекающих по этому механизму, можно сравнить с влиянием заместителей в реакциях молекулярного хлора ( см. данные, приведенные в табл. 8) ( ср. В скоростях этих реакций наблюдается параллелизм, указывающий на сходство электронных требований в обоих случаях. Из данных табл. 18 очевидно, что строение родоначаль-ного соединения ряда заметно не сказывается на влиянии заместителя. Однако, следует отметить, что, хотя влияние алкильных групп, связанных с различными атомами углерода при двойной связи, аддитивно ( так, 1, 2-диалкилэтилен более реакционноспособен, чем алкил-этилен), то же самое неприменимо, если группы двойственного полярного характера сопряжены через двойную связь. [14]
Влияние заместителей на изменение состояния а-связей незначительно и обычно в формулах не показывается. [15]
Страницы: 1 2 3 4