Влияние - заместитель
Cтраница 2
Влияние заместителей на К орго-замещенных кислот будет рассмотрено ниже. [16]
Влияние заместителей при ароматическом ядре на стабильность радикалов, в которых радикальным центром является атом азота и которые при димеризации переходят в замещенные гидразина, вполне определенно: доноры увеличивают, а акцепторы уменьшают константу диссоциации по сравнению с незамещенным радикалом. [17]
Влияние заместителей на относительную стабильность очень реакционноспособных короткоживущих свободных радикалов - гомологов метильного радикала и их аналогов изучалось разными методами. [18]
 |
Изменение потенциальной энергии в процессе реакции щелочного гидролиза производных карбоновых кислот. [19] |
Влияние заместителей в алкильной части сложного эфира аналогично рассмотренному. [20]
Влияние заместителей свидетельствует о том, что реакции способствует увеличение электрофильности атакующего эфирного радикала. Отсюда следует, что реакция скорее может быть ступенчатым, чем синхронным процессом. [21]
Влияние заместителей на константы связи вицинальных протонов значительно меньше, чем в случае геминальных. [22]
Влияние заместителей на величины констант, спин-спиновой связи протонов в других системах не было выражено в конкретных зависимостях. [23]
Влияние заместителей на кислотность этих аммонийных ионов необходимо рассматривать в терминах основание и сопряженная кислота. [24]
Влияние заместителей в широком диапазоне изменения природы R в реакциях / Sel-rana изучено на примере реакций ртуть - и частично оловоорганических соединений. [25]
Влияние заместителей в бензильной группе на скорость реакций iSv2 было проанализировано Стрейтвизером [4] с помощью метода молекулярных орбиталей. Расчеты показали, что в общем случае реакция ускоряется тогда, когда примыкающая к центральному углеродному атому группа ( или атом) электронодефицитна, поскольку при этом орбитальное перекрывание данной группы с трехцентровой системой нуклеофил - С-уходящая группа является связывающим и приводит к снижению активационного барьера. Такое явление имеет место, например, в а-галогенкар-бонильных соединениях [27], этим же обусловлено и ускорение замещения в бензилгалогенидах при увеличении электроноакцеп-торных свойств арильной группы. [26]
Влияние заместителя в орто-положении весьма значительно. Орто-заместитель в молекуле бензофенона хотя и не препятствует полностью образованию второй стереоизомерной формы, но делает ее весьма неустойчивой. Было установлено, что анти-о-толилфенилкетоксим настолько неустойчив, что уже при действии уксусной кислоты он превращается в син-кетоксим. [27]
Влияние заместителей проявляется также в реакции Фри деля - Крафтса. Алкилирование бензола приводит к образованию начального продукта Ph-R, который подвержен электро-фильной атаке легче, чем сам бензол, из-за наличия электроно-донорного заместителя R. В то же время при ацилировании начальный продукт Ph-COR подвергается атаке труднее, чем сам бензол, и реакция может быть легко остановлена на этой стадии. Действительно, часто легче бывает синтезировать моноалкилбензол ацилированием с последующим восстановлением по Клемменсену или какими-нибудь другими способами, чем прямым алкилированием, из-за трудностей, связанных с полиалкилированием и с возможными перегруппировками в радикале R. Наличие электроноакцепторного заместителя оказывается, как правило, достаточным для того, чтобы затормозить реакцию Фриделя-Крафтса. [28]
Влияние заместителей в производном диазометана имеет, как это и можно было предположить, противоположный характер; наличие отрицательных групп препятствует реакции, а наличие положительных - облегчает ее. [29]
Влияние заместителей в эпоксидах исследовано также на следующих примерах. [30]
Страницы: 1 2 3 4