Cтраница 1
![]() |
Влияние алкильных групп, введенных в симметричные триазины. [1] |
Влияние других заместителей на удерживание представлено на рис. VI.12 на примере замещенных фенолов; элюентом в данном случае служила вода. При введении одной, двух или трех метальных групп в молекулу фенола lg k увеличивается на постоянное значение. Одна дополнительная этильная группа оказывает приблизительно такое же влияние, как две метальные группы, причем роль играет также положение заместителей, например орто - или пара-положение по отношению к гидроксильной группе. Триметилфенол элюируется вместе с пропилфенолом. При введении атомов хлора в молекулу фенола lg k также увеличивается на постоянную величину. [2]
Систематические исследования влияния других заместителей на скорость гидратации немногочисленны. [3]
Данные о влиянии других заместителей у С0 - атома на скорости 1 2 -: двигов в долгоживущих ионах карбония весьма ограниченны. [4]
Имеется мало количественных данных о влиянии других заместителей на направление реакций присоединения. Очевидно, здесь возможны значительные влияния. [5]
Направляющее влияние оксигрупп значительно больше, чем влияние других заместителей. [6]
Подвижность атома галогена в галогенбензолах зависит также от влияния других заместителей в бензольном ядре-от их электрохимического характера и положения по отношению к атому галогена. При этом их влияние на скорость реакции нуклеофильного замещения противоположно тому, которое они оказывают на реакционную способность водорода при реакциях электрофильного замещения. [7]
Подвижность атома галогена в галогенобензолах зависит также от влияния других заместителей в бензольном ядре-от их электрохимического характера и положения по отношению к атому галогена. При этом их влияние на скорость реакции нуклеофильного замещения противоположно тому, которое они оказывают на реакционную способность водорода при реакциях электрофильного замещения. [8]
Цель настоящей работы - выяснить, насколько заметно будет проявляться влияние другого заместителя через молекулярную систему бифенила на реакционную способность аминогруппы, а именно - атома галоида. [9]
В литературе имеются данные о влиянии главным образом алкоксильных Групп; что же касается влияния других заместителей, то для них эти сведения весьма ограничены. Известно, что 1-метил - 6-бепэамндо - 3 4-дигидроизоханолин ( LIII) [82] и Ьфенил-6 - ( Р - бенэаыидоэтил) - 3 4-дигидроизохинолин ( MV) [83] получаются с хорошими выходами. [10]
В некоторых случаях наблюдается обратное явление, а именно значительное изменение реакционной способности нитрогруппы под влиянием других заместителей, которое особенно резко проявляется в отщеплении нитрогруппы при восстановлении. [11]
Галоидосоединения ряда нафталина могут при определенных условиях, именно, если ароматическую связь галоида ослабить влиянием другого заместителя ( как NCb), переводиться в амины нагреванием со спиртовым аммиаком в автоклаве или в запаянной трубке. Если нагревать, например, динитро - - хлорнафталин в трубке 2 часа со спиртовым аммиаком при 140, то он количественно превращается в динитронафтиламин. [12]
Возможно ( хотя это еще экспериментально не подтверждено), что а-гидроксильная группа в некоторых структурных звеньях молекулы под влиянием других заместителей в боковой цепи изменяется в такой степени, что также приобретает способность метилироваться диазометаном. Это в свою очередь означает, что группа А превратилась в группу В, так как этерифици-рованы все фенольные гидроксильные группы. Однако и в этом случае, группа В должна гидролизоваться кислым бисульфитом, регенерированная гидроксильная группа сульфироваться, а лигнин должен переходить в раствор. [13]
Влияние группы NH2, расположенной в пери-положении к ОН-группе, как можно судить по данным для реагентов XXI - XXIII, аналогично влиянию других заместителей: введение NH2 - группы повышает прочность водородной связи. [14]
Реакционная способность атомов галогена, связанных с кольцом диазина, в значительной степени зависит от природы галогена, положения в кольце, от нуклеофила и влияния других заместителей. Галогендиазины более реакционноспособны, чем аналогичные активированные 2-галогенпиридины, например 2-хлор-пиридазин спонтанно разлагается при 0 С, тогда как 2-хлорпири-дин - вполне устойчивое соединение. [15]