Влияние - другой заместитель
Cтраница 2
Как и в случае арилсиланов, силильнаягруппа направляет электрофильную атаку по соседнему с кремнием атому углерода схемы ( 493) и ( 494), если влияние других заместителей не слишком велико ср. [16]
Имеется большое число данных, касающихся относительной реакционной способности хлора в 2 - и 4-положениях хинолина, однако выводы сделать трудно вследствие отсутствия определенных сведений относительно влияния других заместителей. [17]
Как и в случае арилсиланов, силильная группа направляет электрофильную атаку по соседнему с кремнием атому углерода схемы ( 493) и ( 494), если влияние других заместителей не слишком велико ср. [18]
Притом, пара-место замещается предпочтительно, а орто-место выступает лишь тогда, когда первое оказывается уже занятым или тут нет водорода, или атом водорода, стоящий на этом месте, утрачивает свою подвижность под влиянием других заместителей. [19]
Многообразны проявления водородных связей и у аминозамещенных. Влияние других заместителей у этих соединений также оказывается весьма существенным, что можно видеть из сравнения спектров поглощения в области 3200 - 3500 см 1, например, 4-амино, 4-амино - 5-нитро - 6-метил и 4-амино - 5 7-дибромбенз - 2 1 3-тиадиазолов. [20]
Провести выбор между описанными двумя механизмами с помощью классической кинетики реакций не представляется возможным, так как при обоих из них происходит просто соединение ароматической молекулы с заместителем. Обнаружение влияния других заместителей на скорость реакции также не может дать требуемых сведений. Хьюгс, Ингольд и Рид [52] провели исследование влияния растворителей на скорость реакции и пришли к выводу, что при нитровании с помощью ионов нитрония имеет место двухстадийный механизм, первая стадия которого является лимитирующей. [21]
 |
Заряды на атомах и дипольные моменты дигидро - ЗН-14 - бензди. [22] |
Полярность соединений 11 увеличивается при уменьшении электроотрицательности заместителя R1, что и следовало ожидать, учитывая влияние электронодонорных и электро-ноакцепторных заместителей на распределение электронной плотности в молекулах органических веществ. Аналогично объясняется влияние других заместителей на дипольные моменты изученных 1 2-диг идро - ЗН-14 - бенздиазепинов. [23]
В частности, показано, что сульфогруппа, расположенная в орто - и периполо-шениях к водородному кольцу, усиливает водородную связь. Изучено также влияние других заместителей на прочность водородной связи и величину константы ионизации гидроксильных групп. Высказаны соображения о последовательности диссоциации гидроксильных групп молекулы органического реагента. [24]
Совершенно аналогично ведут себя п-хлоранилин и его ацетильное производное. При сульфировании аминов концентрированной серной кислотой или олеумом влияние других заместителей также может значительно усилиться или даже стать преобладающим. [25]
Совершенно аналогично ведут себя л-хлораиилип и его ацетильное производное. При сульфировании аминов концентрированной серной кислотой или олеумом влияние других заместителей также может значительно усилиться или даже стать преобладающим. [26]
Бром замещается легче хлора; первичные галогены реагируют лучше вторичных, а последние - лучше третичных. Ароматический галоген способен к замещению лишь в тех случаях, когда под влиянием других заместителей он приведен в состояние химической подвижности. [27]
Еще ранее Кори и Урспрунг [170] заметили, что если в соединении тритерпенового ряда аксиальный атом галогена находится рядом с кетогруппой, то из измерений вращения нри D-линии можно установить абсолютную конфигурацию фрагмента, включающего а-углеродный атом, связанный с атомом галогена. Позднее Джерасси и Клайн показали, что аксиальный атом галогена дает настолько сильный эффект Коттона, что влияние других заместителей в этом случае можно не учитывать. Длинноволновый хвост кривой этого эффекта Коттона и был исследован Кори и Урспрунгом при D-линии натрия. [28]
Исходный раствор разбавляют, как было указано выше, однако таким буферным раствором, в котором исследуемое вещество было бы лишь частично ионизировано. Следует отметить, что степень ионизации вещества можно примерно оценить, зная константы ионизации наиболее часто встречающихся функциональных групп и влияние других заместителей в молекуле вещества на эти константы. [29]
Дать общую характеристику химической стабильности связи Si - С трудно. На ее стабильность в химических реакциях решающее влияние оказывает химическая природа органического радикала, связанного с кремнием, поведение радикала в той или другой реакции, условия реакции, влияние других заместителей у атома кремния. Арильные радикалы более чувствительны к действию сильных минеральных кислот, чем алкильные. [30]
Страницы: 1 2 3