Cтраница 1
Влияние полярных заместителей на скорость образования амида качественно соответствует ожидаемому для некаталитической реакции: как известно, электроноакцепторные заместители ускоряют, а электронодонорные заместители тормозят реакцию. [1]
Влияние полярных заместителей на связывание в ди-треттг-бутиламиноксиле и бис-трифторометил-аминоксиле может быть выражено в общем виде при помощи теории молекулярных орбиталей. В каждом радикале один электрон группы NO должен находиться на разрыхляющей орбитали. Если полярный эффект любого направления приводит к концентрации этого электрона на одном или другом атоме, то его разрыхляющее влияние, зависящее от степени его принадлежности к обоим атомам, будет уменьшаться, что приведет к увеличению общего связывания. [2]
![]() |
График функции для реакций. [3] |
Влияние полярных заместителей на реакционную способность субстрата удобно проанализировать на примере хлорзамещенных алканов. Хорошо известны два наиболее существенных эффекта, обусловленных замещением. Во-первых, атомы хлора, перетягивая электронное облако со связей молекулы субстрата, становятся отрицательно заряженными центрами. Во-вторых, повышается стабильность радикала вследствие способности электронов атомов CI к сопряжению. Конкуренция этих эффектов имеет существенное значение при определении реакционных свойств субстрата, атакуемого нуклеофильным, электрофильным или радикальным реагентом. [4]
Имеется ли удаленное влияние полярных заместителей и каков физический смысл их действия. [5]
Основным указанием на влияние полярных заместителей в реакции мета - и иора-замещенных производных бензола является не равенство АЛ5 нулю, а просто подчинение уравнению Гаммета. Определение, что влияние заместителя на скорость является полярным влиянием, если только выполняется уравнение ( 7) или ( 16), даже при включении выражений как кинетической, так и потенциальной энергии, является вполне строгим для установления соотношения влияний потенциальных энергий заместителей. [6]
Число исследований о влиянии полярных заместителей довольно велико и обсудить их все не имеется возможности. В качестве примера для более детального разбора позднее будут использованы оптически активные шиффовы основания и родственные им соединения ( см. стр. [7]
Много работ посвящено исследованию влияния полярных заместителей ( функциональных групп и нефункциональных заместителей с неуглеродными атомами) на оптическое вращение. [8]
Рассмотрим с этой точки зрения влияние полярных заместителей на энергию активации. [9]
Таким образом, представления о влиянии полярных заместителей позволяют оценить реакционную способность органических соединений. [10]
Имеется ли в ароматических соединениях эффект металлического влияния полярного заместителя, подобный тому, который наблюдается в макромире при помещении, например, проводника между обкладками конденсатора. [11]
При изучении зависимости между растворимостью солей арсоновых кислот и влиянием полярных заместителей одним из нас [1] было найдено, что заместители, смещающие электроны по направлению к кислотному остатку, уменьшают растворимость солей арсоповых кислот, а заместители, оттягивающие электроны от кислотного остатка, производят противоположный эффект. [12]
Прежде всего рассмотрим влияние полярной среды, аналогичное разобранному выше влиянию полярных заместителей. [14]
![]() |
Таблетки с КВг. [15] |