Влияние - различный заместитель
Cтраница 3
 |
Фуранозные кольца рибозы. [31] |
Некоторые различия данных о конформациях фураноз, полученные методом рентгеноструктурного анализа и ПМР высокого разрешения, могут быть вызваны влиянием различных заместителей, в частности TMS-остатков, а также влиянием растворителя. Вообще в растворах кольцо фураноз может довольно сильно изгибаться, о чем свидетельствует окисление периодатом. Такое окисление, независимо от конфигурации, происходит с разрывом связи между С-2 и С-3. Так как окисление ионом периодата происходит через образование промежуточного комплекса с диолом, такой изгиб, когда диол является трансдиолом, должен быть значительным. Интересно, что когда искривление невозможно вследствие фиксации системы мостиком ( например, в 1 6-ангидроглкжофуранозе), периодатное окисление не происходит. [32]
Этот метод применяется весьма широко, однако для нас достаточно отметить, - что константу реакции р можно определить, изучая влияние различных заместителей на скорость реакции. Найдено, что для реакций отщепления фенэтильных производных р зависит от природы уходящей группы. [33]
Эта задача противопоставляется рассмотренному выше вопросу об изменениях скоростей реакций в зависимости от изменений, происходящих в данной функциональной группе под влиянием различных заместителей. Эти две проблемы были бы неразличимы, если бы не тот факт, что величины W, играющие в уравнении 23 более важную роль, чем кулоновские члены, могут в случае двух разных атакующих молекул различаться довольно заметно, тогда как до сих пор мы допускали, что у каждой данной молекулы и у продуктов ее замещения эта величина будет одной и той же. [34]
Си - константы скорости для R-замещенного и незамещенного ( R H) соединений, а р, 0 - постоянные, можно количественно оценить влияние различных заместителей на защитные свойства молекул ингибитора. [35]
Постоянное смещение электронов, проявляющееся в дипольном моменте, соответствует индукционному эффекту, который по мнению Льюиса, высказанному несколько раньше, является причиной влияния различных заместителей на силу органических алифатических кислот и оснований. [36]
 |
Эффект заместителя при гидролизе эфиров. [37] |
Подтверждение того, что и в кислотном и в щелочном гидролизе существует нуклеофильная атака на карбонильный атом кислорода и передача протона к спиртовому атому кислорода, получено при изучении влияния различных заместителей. [38]
В этой главе рассматривается, во-первых, влияние различных типов мономеров на их относительную реакционную способность, на скорость реакции и степень полимеризации продуктов, образующихся при сополимеризации со стиролом, во-вторых, влияние различных заместителей на реакционную способность стирола. Кроме того, описываются различные процессы тройной сополимеризации. [39]
Коопман 148 ] исследовал влияние заместителей на подвижность хлора в 4 6-дихлор - 1 3 5-триазинах, Аккерманн и Дусси [133] - химическую структуру и активность трихлорпирн-мидиламиносоединений, Клеб, Зассе и Зигель [144] - влияние различных заместителей на активность амидов 2 3-дихлорхинокса-лин - 6-карбоновой кислоты. [40]
Вавон, Болль и Кален [330] разработали способ хлорметилиро-вания ароматических соединений хлорметиловыми эфирами, позволяющий следить за ходом процесса. Они изучали влияние различных заместителей на способность водородных атомов бензольного ядра замещаться хлорметильной группой и нашли, что группы СН3, С2Н5, С3Н7, СН3О, С3Н7О увеличивают, а С1, Вг, I, СН2С1 СООН и N02, наоборот, уменьшают скорость реакции. [41]
Другие заместители, подобно галогенам, уменьшают подвижность бензил ьной группы наиболее эффективно в том случае, когда они находятся в лрго-положепии. Качественная оценка влияния различных заместителей, находящихся в каком-либо определенном положении, на уменьшение способности бензил ыюй группы отщепляться представлена следующим рядом, в котором группы расположены в порядке уменьшения их эффективности: NO2 C. [42]
Такая же картина наблюдается в спектрах производных пиррола и тиофена. В общем, влияние различных заместителей на спектры ненасыщенных пятичленных гетероциклов имеет много рбщего с аналогичными явлениями в спектрах замещенных бензола. [43]
Видно, что активность исследованных диазосоединений находится в соответствии с уравнением Гаммета. Вместе с тем удается проследить влияние различных заместителей на активность диазосоединений: электроотрицательные заместители ( галогены, нитро - и сульфогруппа), а также группа - ОСН3 в лега-положении увеличивают активность диазосоединений в реакции азосочетания; электроположительные заместители ( группа - СН3 в пара - и мета-положении, группа - ОСН3 в пара-положении) снижают активность дназосоединения. [44]
 |
Физико-механические и термические свойства некоторых. [45] |
Страницы: 1 2 3 4