Влияние - замещение
Cтраница 3
 |
Изменение плотности углеводородов различных классов от температурь. [31] |
В случае ароматических углеводородов влияние замещения в боковой, цепи в известной мере аналогично влиянию разветвления у алкановых углеводородов. [32]
В табл. 2 показано влияние замещения а - и Р - ВОДО-рода метилом на относительные скорости реакций хлоридов и бромидов, причем за незамещенную молекулу принят этилгалогенид. В ряду а-метилзамещенных температура выбрана так, чтобы константа скорости элиминирования для изопропилгалогенида была равна 10 - 4 сек-1. [33]
В табл. 2 показано влияние замещения а - и 3-водо-рода метилом на относительные скорости реакций хлоридов и бромидов, причем за незамещенную молекулу принят этилгалогенид. В - ряду а-метилзамещенных температура выбрана так, чтобы константа скорости элиминирования для изопропилгалогенида была равна 10 - 4 сек-1. [34]
В данной работе изучено влияние замещения водорода, образующего водородную связь, дейтерием на давление пара и энтальпию парообразования, вязкость, растворимость и энтальпию растворения, осмотические коэффициенты, мольный объем, сжимаемость, критическую температуру и поляризуемость молекул ряда одноатомных спиртов, этиленгликоля, глицерина, некоторых гидроперекисей и карбоновых кислот. Кроме того, исследованы и сопоставлены изотопные эффекты в свойствах, вызываемые замещением водорода дейтерием в амино-группе анилина, в его ароматическом кольце, а также во всей молекуле. Для сравнения изучено влияние изотопного замещения на свойства ряда неассоциированных веществ. [35]
В работе [492] изучено влияние замещения водорода дейтерием в гидро-ксильной группе метилового спирта на его мольный объем в жидкой и твердой фазах. [36]
 |
Зависимость обратной величины удельной рефракции от квадрата rf l частоты падающего света для изотопных л2 - 7 разновидностей анилина. [37] |
В работе [555] изучено влияние замещения водорода дейтерием на показатель преломления этилацетата. [38]
Белл [549], рассматривая влияние замещения водорода дейтерием на поляризуемость На, НС1, НВг, СШ, связывает уменьшение ее с тем, что вследствие ангармоничности нулевых атомных колебаний увеличение среднего межъядерного расстояния относительно его значения в минимуме потенциальной кривой в случае D-соединения меньше, чем у Н - соединения. По-видимому, различие межъядерного расстояния в изотопных молекулах является дополнительной причиной изотопного эффекта в поляризуемости. [39]
Оба этих примера выражают предполагаемое влияние электроотрицательного и электроположительного замещения в кислоте. [40]
Эти примеры показывают отсутствие влияния замещения на кинетические и энергетические факторы, что может быть обусловлено следующим: 1) заместители не соприкасаются с катализатором вследствие большой подвижности цепи и 2) заместители хотя и контактируют с катализатором, но изменения в инкрементах энергий связей, обусловленные таким взаимодействием, взаимно компенсируются. [41]
Проведено большое число исследований влияния замещения в а-метильной группе и цикле ряда производных ацетофенона. Замещение в метильной группе приводит к тем же изменениям, что и в случае алкилкетонов, и наблюдаются лишь очень небольшие изменения при разветвлении цепи [39], если только группы не настолько большие, чтобы вызвать увеличение валентного угла С-СО-С. [42]
Большой интерес вызывает изучение влияния замещения нескольких лигандов СО другими донорами на прочность связей М - С и С-О. Обычно, когда окись углерода замещается ли-гандами, являющимися лучшими а-донорами, я-взаимодействие металл - СО усиливается с сопутствующим возрастанием силовой постоянной М - ( СО) и уменьшением силовой постоянной С-О. Коттон и Крайханцель [365] предложили правила для оценки силовой постоянной связи С-О и константы взаимодействия связей СО-СО, которые были применены к комплексам с октаэдрической координацией атома металла типа МЬж ( СО) б-ж - При этом не учитываются другие силовые постоянные и частоты нормальных колебаний, за исключением валентных колебаний С-О. Эти полуэмпирические правила основаны на рассмотрении характера я-взаимодействия между заполненными g - орбиталями атома металла и разрыхляющими орбита-лями окиси углерода. [43]
Ниже приведены данные о влиянии замещения части СаО в шихте другими щелочноземельными окислами на кинетику клин-керообразования и на свойства жидкой фазы портланд-цемент-ного клинкера. [44]
Для этих стекол было определено влияние замещения SiO2 другими окислами. [45]
Страницы: 1 2 3 4