Влияние - общий ион
Cтраница 3
 |
Концентрации дефектов в различных областях, изображенных на, б. [31] |
Из рис. XII.8, б видно, что общая концентрация доноров проходит через минимум, чего не должно быть при отсутствии ассоциации. Минимум, очевидно, также возможен при Я. Dj ] в области II в этом случае отрицателен, и влияние общего иона и ассоциация действуют в одном направлении, вызывая увеличение концентрации доноров по мере понижения температуры. [32]
Появление дополнительных ионов CjHjOj в результате ионизации NaC2H3O2 смещает влево равновесие (16.1), что приводит к уменьшению равновесной концентрации ионов Н ( води. В общем случае диссоциация слабого электролита уменьшается при добавлении в раствор сильного электролита, который содержит ион, общий со слабым электролитом. Смещение положения равновесия при добавлении иона, участвующего в равновесной реакции, называется влиянием общего иона. [33]
В данной главе рассмотрено несколько важных типов равновесий, существующих в водных растворах. Мы узнали о том, что диссоциация слабой кислоты или слабого основания подавляется в присутствии сильного электролита, который создает в растворе какой-либо ион из числа участвующих в равновесии. Это явление может служить примером влияния общего иона. [34]
Равновесие между твердой солью и ее ионами в растворе является одним из примеров гетерогенных равновесий. Константа такого равновесия, называемая произведением растворимости, ПР, позволяет количественно судить о степени растворимости соли. Добавление к раствору иона, участвующего в равновесии растворения, приводит к уменьшению растворимости соли. Это явление служит еще одним примером влияния общего иона. [35]
Выведено общее выражение для коэффициента распределения D галогенида металла между органическим растворителем и водным раствором галогеноводородной кислоты. Рассмотрены катионные, нейтральные, анионные и полимерные ( ассоциированные) формы галогенида металла. Показано изменение коэффициента распределения с изменением концентрации галогенидных ионов, ионов водорода, концентраций другой галогенидной соли и другой сильной кислоты, а также с изменением общей концентрации галогенида металла. Но даже в тех случаях, когда в обеих фазах находятся одни и те же металлсодержащие галогенидные соединения, D все же может изменяться в связи с влиянием общего иона. Например, D может изменяться с изменением общей концентрации металла, если даже в обеих фазах находятся одни и те же диссоциирующие на ионы металлсодержащие соединения; это возможно в том случае, когда присутствует другое вещество с общим ионом и общий ион из этого вещества преобладает в одной и только в одной фазе. [36]
Не следует смешивать понятия растворимость и произведение растворимости. Под растворимостью понимают количество вещества, которое может раствориться в заданном количестве воды. Ее часто выражают в граммах растворенного вещества на 100 г воды или как соответствующую молярную концентрацию. Растворимость вещества может меняться при добавлении в раствор какого-либо другого вещества. Такое поведение является еще одним примером влияния общих ионов. Произведение растворимости обладает всеми свойствами обычной константы равновесия, и его значение при заданной температуре не зависит от того, присутствуют ли в растворе другие вещества. Тем не менее ПР и растворимость вещества-связанные между собой характеристики, одну из которых можно вычислить через другую. [37]
Понижение D, наблюдаемое при Q 10 - 3 М, вызвано димеризацией Mo ( VI) в водной фазе. Последнее уменьшение аналогично понижению для 4 М НС1 и ДДЭ, диэтилового эфира и 2-этилгексанола. Это понижение не устраняется добавлением к системе HNO3 и, таким образом, вызвано димеризацией в водной фазе. Напротив, в результате добавления к системе HNO первое уменьшение IgD устраняется. Это показывает, что указанное уменьшение вызвано влиянием общего иона. Причина незначительности указанного эффекта для 4 М НС1 состоит в том, что с увеличением концентрации кислоты быстро возрастает количество НС1, экстрагированной кетоном. Следовательно, кривая для б М НС1 является горизонтальной в области Q от 10 - 9 до 10 - 4 М, после чего наблюдается незначительное понижение. В самом деле, при 7 М концентрации НС1 значение D более высокое, однако при большей концентрации НС1 увеличивающееся количество ионов водорода, переносимое в кетон экстрагированной НС1, настолько сильно подавляет экстракцию аниона, содержащего молибден, что его D уменьшается и становится не зависимым от Q в изученном диапазоне концентраций. Это заключение подтверждается также измерениями электропроводности. Метилизобутилкетон, находящийся в равновесии с 8 М НС1, имеет довольно высокую электропроводность, которая не увеличивается значительно, когда, помимо этого, водный раствор становится 10 - 2 М по молибдену. Однако добавление HNO3 или НС1О4 увеличивает электропроводность и вызывает понижение коэффициента распределения молибдена. [38]
Страницы: 1 2 3