Влияние - природа - заместитель
Cтраница 2
При изучении бензилиденроданина и его производных [294] выяснено влияние природы заместителя в бензольном ядре, длины цепи конъюгации, положения заместителя в бензольном ядре бензилиденроданина, дополнительного ауксохрома и природы ядра, связанного с роданином, на чувствительность реакции. [16]
Данные обширных кинетических исследований [72, 78, 87], включающие анализ влияния природы заместителей, замещаемого атома или группы, реагентов, кислотно-основного катализа, растворителей подтверждают, что многие реакции нуклеофильного замещения протекают по такой схеме. [17]
На основании таких наблюдений были сделаны выводы о влиянии электроположительной и электроотрицательной природы заместителей, а также их расположения в молекуле на силу электролитов и на скорости катализируемых ими реакций Особый интерес в этом отношении представляет статья Оствальда 1889 г. [164], выводы которой предвосхитили некоторые положения современного изучения строения органических молекул. [18]
Приведенные в табл. 1, 2 и на рисунке данные иллюстрируют влияние природы заместителей и растворителей на константы скорости реакций о - и га-изомеров, а также о / тг-соотношение в некоторых реакциях ароматического нуклеофильного замещения. Как видно из этих данных, о-эффект является причиной наблюдаемых различий по влиянию природы реагентов и растворителей на константы скоростей реакций о - и га-изомеров. При увеличении полярности среды с переходом от бензола к метанолу относительные константы скоростей реакций га-замещенных гало-генбензолов с пиперидином или метилатом натрия растут, а для о-изомеров снижаются. [19]
Для солей динитросоединений типа RCHCHC ( NO2) M характерно отсутствие влияния природы заместителя R на частоты динитрометильного фрагмента. [21]
В работе [19] на примере 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидоза-лина и 2-нонил - 2-имидазолина рассмотрено влияние природы заместителя, находящегося в положении 1 имидазолинового кольца на кинетику щелочного гидролиза при 25 - 50 С. Существенное различие в стабильности имидазолинового кольца, имеющего заместители в положении 1 и 2 от 2-замещенного имидазолина, находит подтверждение и в значениях эффективной энергии активации процесса щелочного гидролиза: для 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидазолина Еакт 69.5 кДж / моль, а для 2-нонил - 2-имидазолина Еакт 75.2 кДж / моль, что свидетельствует о более высокой стабильности 2-алкилимидазолинов. [22]
В работе [19] на примере 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидоза-лина и 2-нонил - 2-имидазолина рассмотрено влияние природы заместителя, находящегося в положении 1 имидазолинового кольца на кинетику щелочного гидролиза при 25 - 50 С. Существенное различие в стабильности имидазолинового кольца, имеющего заместители в положении 1 и 2 от 2-заме-щенного имидазолина, находит подтверждение и в значениях эффективной энергии активации процесса щелочного гидролиза: для 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидазолина Еакт 69.5 кДж / моль, а для 2-нонил - 2-имидазолина Еакт 75.2 кДж / моль, что свидетельствует о более высокой стабильности 2-алкилимидазолинов. [23]
В работе [19] на примере 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидоза-лина и 2-нонил - 2-имидазолина рассмотрено влияние природы заместителя, находящегося в положении 1 имидазолинового кольца на кинетику щелочного гидролиза при 25 - 50 С. Существенное различие в стабильности имидазолинового кольца, имеющего заместители в положении 1 и 2 от 2-замещенного имидазолина, находит подтверждение и в значениях эффективной энергии активации процесса щелочного гидролиза: для 1-аминоэтил - 2-децил - 2-имидазолина Еакт 69.5 кДж / моль, а для 2-нонил - 2-имидазолина Еакт 75.2 кДж / моль, что свидетельствует о более высокой стабильности 2-алкилимидазолинов. [24]
Настоящая работа ставила целью изучение возможности синтеза глутаройой кислоты и ее алкил -, арил - и галоидзамещенных производных окислением 2-алкокси - Д5 - дигидропиранов и их производных посредством азотной кислоты и выявление влияния природы заместителей на протекание процесса. [25]
Вторая группа зависимостей связывает защитные свойства ингибиторов с электронной плотностью на адсорбционном центре молекулы, на которую существенное влияние оказывают природа и положение различных заместителей. Влияние природы заместителя на электронную плотность адсорбционного центра молекулы ингибитора может быть учтено 0-константами Гаммета-Тафта. [26]
Даже в предположении чистой sp - гибридизации ( s 0 5) имеются два неизвестных для одного уравнения. Влияние природы заместителя R на константу квадрупольного взаимодействия 14N в RCN проанализировать трудно, поскольку могут меняться как а, так и Ь, а также s - характер а-орбитали. [27]
Определены константы диссоциации некоторых оксипроизводных дифенилсульфо-нов, содержащих различные заместители в ортоположении к функциональной группе. Исследовано влияние природы заместителей на кислотные свойства моно - и диокси-дифенилсульфонов. [28]
Определены константы диссоциации некоторых оксипроизводных дифенилсульфо-нов, содержащих различные заместители в ортоположеиии к функциональной группе. Исследовано влияние природы заместителей на кислотные свойства моно - и диокси-дифенилсульфонов. [29]
Определены константы диссоциации некоторых оксипроизводных-дифенилсульфонов, содержащих различные заместители в орто-положе-нии к функциональной группе. Исследовано влияние природы заместителей на кислотные свойства моно - и диоксидифенисульфонов. [30]
Страницы: 1 2 3