Влияние - природа - заместитель
Cтраница 3
В принципе, очевидно, могут реализоваться оба механизма. Последнее подтверждают количественные данные по влиянию природы о-расположенного заместителя, реагента и растворителя. [31]
Показано, что электроотрицательные заместители ускоряют реакцию присоединения фенилизоцианатов с фенолами. Полученные результаты хорошо согласуются с данными о влиянии природы заместителя на реакционную способность изоцианатов. [32]
Из схемы ( V-30) нельзя вывести общего кинетического уравнения, которое в зависимости от относительных величин содержащихся в нем ( и в схеме) констант скоростей реакций принимало бы вид, соответствующий тому или иному частному случаю. Все же эта схема полезна для обсуждения проблемы влияния природы заместителей на каталитические свойства АЦ. [33]
 |
Зависимость 1 / ( а - - х от продолжительности поликонденсации хлорангидрида терефталевои кислоты с 2 2-бис - ( 4-оксифенил гексафторпропа-ном. [34] |
Данные по изучению кинетики поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами показывают, что на реакционную способность исходных веществ большое влияние оказывает их строение. Виноградова, Коршак, Панкратов и Тур [35] исследовали влияние природы заместителей у центрального углеводородного атома бис-фенолов на их реакционную способность. [35]
В табл. 6.8 приведены типичные результаты применения методики конкурентного алкилирования для ряда монозамещенных бензолов. Обнаруживающиеся здесь закономерности хорошо согласуются с качественными предсказаниями электронной теории о влиянии природы заместителя на электрофильное ароматическое замещение ( [731], гл. [36]
Ацетиленовые соединения с заместителями при атомах углерода, соседних с ацетиленовой группой типа RR / CHC CCHR R /, гидратируются с трудом вследствие стерических препятствий, оказываемых заместителями. К сожалению, соединения такого типа недостаточно исследованы, чтобы можно было проследить влияние природы заместителей на скорость гидратации. [37]
В работе [86], посвященной закономерностям в спектрах протонного магнитного резонанса трехза-мещенных силанов, исследовано влияние природы заместителей R. В результате была установлена линейная зависимость между тсн, ( Тсан5) и химическим сдвигом TH протонов, непосредственно присоединенных к атому кремния. [38]
Выбор такой системы удачен [220], так как она кажется свободной от осложнений за счет стерических эффектов, за исключением тех случаев, когда Y находится в орто-положении, а также потому, что сольволитические реакции не дают продуктов перегруппировки. Влияние других ионизирующих растворителей также изучалось, и было показано [963], что в них наблюдается тот же характер влияния природы заместителей. [39]
Этот результат, так же как и результат окисления 1-метилцйклопен-тена, приведенный Саито и Фушизаки, находится в противоречии с наблюдаемой закономерностью направленности окисления в зависимости от положения заместителя, что может быть объяснено влиянием природы заместителя или неправильностью вывода о строении ке-тсна. [40]
В этой области проявляются внеплоскостные деформационные колебания СН-группы и деформационные плоскостные колебания кольца. Влияние природы заместителей на интенсивность не определено. Подобно моно-и л-дизамещенным бензола, имеющим близ 700 сж - полосы внеплоскостных деформационных колебаний кольца, соответствующие Гетероароматические соединения также поглощают в этой области спектра. [41]
Особенно интересными в этом смысле являются этинилвиниловые соединения типа HCG-GHGH-XR, легко получаемые из диацетилена и представляющие собой удобные исходные продукты в разнообразных синтезах. Они являются также интересными объектами для теоретических исследований. Исследование влияния природы заместителей и адденда на характер и направление реакций позволяет выявить природу взаимосвязи между заместителем и ени-новой системой. Наиболее характерными и более подробно изученными реакциями ениновых соединений являются реакции их с нуклеофилъными реагентами, на которые и будет обращено наибольшее внимание. Интерес представляет сопоставление закономерностей нуклеофильного присоединения к этинилвиниловым соединениям с таковыми для винилацетилена как простейшей ени-новой системы. [42]
Особенно интересными в этом смысле являются этинилвиниловые соединения типа HCsC-CHCH-XR, легко получаемые из диацетилена и представляющие собой удобные исходные продукты в разнообразных синтезах. Они являются также интересными объектами для теоретических исследований. Исследование влияния природы заместителей и адденда на характер и направление реакций позволяет выявить природу взаимосвязи между заместителем и ени-новой системой. Наиболее характерными и более подробно изученными реакциями ениновых соединений являются реакции ах с нуклеофильными реагентами, на которые и будет обращено наибольшее внимание. Интерес представляет сопоставление закономерностей нуклеофильного присоединения к этинилвиниловым соединениям с таковыми для винилацетилена как простейшей ени-новой системы. [43]
Это делает возможным введение сильных электроноакцепторных заместителей в и-положение к а-связи Fe-С, так как соответствующие соединения ртути, синтезированные диазометодом [2], легко доступны. Реакция идет гладко при комнатной температуре, а при нагревании сопровождается разрушением исходного иодида. При облучении же бензольного раствора C5H5Fe ( CO) 2Cl в смеси с дифенилртутью как при комнатной температуре, так и при нагревании образуется только ферроцен. Наличие такого ряда уже делает возможным изучение влияния природы заместителя R на свойства карбонильного лиганда. [44]
Большая часть данных, представленных в табл. 2.5, взята из работ, опубликованных несколько лет назад. Кроме того, некоторые значения этих частот для азометинов были получены Клаферти и др. [68], Отдельно взятые значения в таблице относятся к индивидуальным соединениям, а интервалы частот приводятся для родственной группы соединений. Интервал, указанный в строке для СН3) относится ко всем алкилпроизводным, а интервал для С6Н5 - ко всем замещенным ароматическим соединениям. Хотя количество данных ограничено, оно достаточно для установления общих тенденций в отношении влияния природы заместителей. [45]
Страницы: 1 2 3