Влияние - природа - анион
Cтраница 3
Одинаковые с хлор-иэном коррозионные эффекты вызывает и сульфат-ион, который считался до сих пор безобидным. Интересно было проверить влияние природы аниона в условиях периодического смачивания. [31]
Отсюда следует, что отмеченное выше значительное влиянии природы аниона электролита на а не может быть объяснено специфическим влиянием анионов на поляризацию соосаждающихся металлом. Изучение опытных данных привело нас к заключению, что основной причиной влияния природы аниона на а является различие в химическом сродстве анионов к ионам соосаждающихся металлов. [32]
Из всех рассмотренных схем нам представляется наиболее вероятным механизм диазотирования, предусматривающий взаимодействие в водном растворе свободного амина с ангидридом и галоидоангидридами азотистой кислоты. Механизм этот согласуется с кинетическими закономерностями реакции и хорошо объясняет влияние природы аниона кислоты на скорость реакции. [33]
Обзор состоит из следующих разделов. Сначала будут рассмотрены кинетика и механизм электродных процессов на индии в простых растворах ( не содержащих комплексы) с постоянной кислотностью ( раздел 1), затем влияние рН ( раздел II), влияние природы анионов и комплексообразования ( раздел III) на электрохимическое поведение индия. Последний раздел посвящен закономерностям образования промежуточных частиц индия, и в частности его низковалентных катионов. [34]
Влияние аниона на электроосаждение кадмия связано не только с его специфической адсорбцией, но и с комплексооб-разованием. В работе [190] указывается, что при высоких концентрациях хлорид - и бромид-ионов кадмия из днметил-формамидных растворов Cd вообще не выделяется. Исследование влияния природы аниона ( BF4 -, SiF62 -, NOr, CNS - -, I -, Cl -, Bi -, СНзСОО -) показало, что хорошие осадок можно получить из электролитов, не содержащих комплексообра-зуюших иснов. [35]
Обычно окисление бензола в водном растворе проводят с сульфатами железа или меди. Хлориды также обладают каталитической активностью, хотя и в меньшей мере. Исследования влияния природы анионов ( F -, C -, Br -, CHgCOQ - SO2) на окисление показывают [ 188, 189, 194J, что все они в той или иной степени снижают скорость накопления и максимальную концентрацию фенола в реакционной смеси. [36]
Влияние аниона на электроосаждение кадмия связано не только с его специфической адсорбцией, но и с комплексооб-разованием. В работе [190] указывается, что при высоких концентрациях хлорид - и бромид-ионов кадмия из днметил-формамидных растворов Cd вообще не выделяется. Исследование влияния природы аниона ( BF4 -, SiF62 -, NOr, CNS - -, I -, Cl -, Bi -, СНзСОО -) показало, что хорошие осадок можно получить из электролитов, не содержащих комплексообра-зуюших иснов. [37]
 |
Параметры нуклеофильности Я некоторых анионов. [38] |
Приведенные закономерности могут быть поняты более глубоко на основании полученных в последние годы сведений об экстракции кислот солями аминов, включающих анионы другой кислоты. В работах [41-43] показано, что при экстракции щавелевой кислоты и некоторых других органических кислот галогени-дами три-н-октиламина по реакции присоединения, рост нуклеофильности аниона, входящего в состав соли амина ( например, замена Вг - на С1 -) приводит к увеличению извлечения кислоты, находящейся в водном растворе. Это находится в соответствии с рассмотренными выше закономерностями влияния природы аниона на экстракцию кислот по реакциям присоединения. Из этого следует, что и при извлечении кислот одноименными солями аминов действуют одновременно два фактора: нуклеофильность анионов ( со стороны анионов, входящих в состав соли) и энергия гидратации этих же анионов ( со стороны анионов, извлекаемых из водной фазы); найденные корреляции от Я свидетельствуют о том, что при одновременном действии обоих факторов определяющее влияние на экстракцию кислот одноименными солями аминов оказывают изменения нуклеофильности анионов. [39]
Отсюда следует, что отмеченное выше значительное влиянии природы аниона электролита на а не может быть объяснено специфическим влиянием анионов на поляризацию соосаждающихся металлом. Изучение опытных данных привело нас к заключению, что основной причиной влияния природы аниона на а является различие в химическом сродстве анионов к ионам соосаждающихся металлов. [40]
За последние годы было предложено несколько других электролитов, которые авторы считали экономически более выгодными. Поскольку эффективность действия добавок Б большей степени зависит от состава электролита, то для выяснения характера и особенностей влияния природы анионов на поляризацию и на структуру катодных отложений цинка из растворов с добавками были проведены исследования действия последних в различных электролитах. В настоящем сообщении приводятся сравнительные данные о сульфатном, сульфаминовом, хлоридном, ацетатном и смешанном аце-татно-сульфатном электролитах. [41]
Задача нашей работы состояла в том, чтобы экспериментально проверить спорный вопрос о связи между ИЭТ и устойчивостью золей ПКК. Для ее решения было изучено: влияние рН золей на время их застудневания tg, на период индукции ti ( время от момента застудневания до начала синерезиса), на время от момента получения золя до начала синерезиса t, на время ta протекания синерезиса на а. Кроме того, было исследовано влияние природы аниона кислоты-осадителя на устойчивость золей ПКК к застудневанию. Прочность гидрогелей определяли путем измерения степени прогиба цилиндрического образца геля под действием последовательно возраставших нагрузок вплоть до разрушения образца. [43]
Прежде чем перейти к дальнейшему изложению материала, необходимо отметить следующее. Как показано в предыдущих разделах, в простых некомплексообразующих средах поляризация индиевых электродов определяется скоростью собственно электрохимической реакции только вблизи равновесия и при анодной поляризации. Скорость же катодного процесса при значительной поляризации в широкой области потенциалов искажена предшествующими химическими реакциями. Очевидно, что наиболее прямым путем исследования влияния природы анионов на кинетику электрохимических реакций на индии является изучение скорости анодного процесса, обмена и катодного процесса вблизи равновесия в растворах различного состава. В случае катодного процесса при значительном удалении от равновесия на эффект влияния анионов накладывается искажающее влияние предшествующих химических реакций, и, следовательно, может быть получена лишь косвенная информация о характере зависимости скорости собственно электрохимической реакции от состава раствора. Поэтому основное внимание мы уделили тем работам, в которых проводилось исследование влияния анионов на анодный процесс и обмен. Катодный процесс будет рассмотрен отдельно и более кратко. [44]
Основному материалу в монографии предпосланы очень краткие сведения о строении двойного слоя. Далее на основе современной теории дана количественная интерпретация влияния строения двойного слоя на кинетику электродных процессов ( на ртутном капельном электроде) с участием незаряженных молекул, а также ионов. Отдельно разобраны случаи влияния двойного слоя на кинетику приэлектрод-ных объемных и поверхностных химических реакций. Значительная часть монографии посвящена полуколичественному и качественному рассмотрению влияния природы анионов и катионов индифферентных электролитов, а также строения самих вступающих в электрохимическую реакцию частиц на кинетику электродных процессов. [45]
Страницы: 1 2 3 4