Cтраница 3
Эти наблюдения нельзя объяснить ни влиянием основности растворителя ( основность метанола и ДМСО практически одинакова; см. табл. 3.3), ни влиянием диэлектрической проницаемости, так как сравниваются две кислоты одинакового зарядного типа. Можно полагать, что наблюдаемое различие, по крайней мере частично, связано со способностью растворителя образовывать водородные связи с аннонами фенола и пикрниовой кислоты. Образование водородных связей между растворителем и растворенным веществом является одним из главных видов специфической сольватации. Термин специфическая сольватация используется для того, чтобы отличить сольватацию, включающую сильные химические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, от так называемой физической сольватации, при которой не очень важны молекулярные свойства среды, и ее можно рассматривать как континуум, имеющий определенную диэлектрическую проницаемость. [31]
Как и в других неводных растворителях, сила электролитов в амфотерных растворителях существенно по нижена по сравнению с водой - и здесь сказываете влияние диэлектрической проницаемости. Кстати, имен но при сопоставлении водных и спиртовых растворе. [32]
Причины нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей на силу электролитов могут быть уяснены из приведенных выше положений о необходимости химического взаимодействия как условия образования электролитного раствора и влияния диэлектрической проницаемости на процесс электролитической диссоциации. [33]
Удельное сопротивление не влияет на процесс формирования пленок за исключением стадии растекания в случае нанесения капель. Влияние диэлектрической проницаемости на стадии зарядки частиц и их осаждения является противоречивым: с одной стороны, для эффективной зарядки требуется низкая диэлектрическая проницаемость, а с другой стороны, в случае осаждения она должна быть относительно высокой. [34]
![]() |
Зависимость / с от концентрации глима при сольватации ионной пары в ТГФ при 25 С в присутствии глима-4 или глима-5. [35] |
К требует, по-видимому, координации по меньшей мере шести атомов кислорода для того, чтобы осуществить разделение. Влияние диэлектрической проницаемости, очевидно, и в этом случае будет незначительным; значение Кг в ТГП ниже, чем в ТГФ. [36]
Каблуков показал, что имеется параллелизм между электропроводностью раствора и диэлектрической проницаемостью растворителя. Влияние диэлектрической проницаемости на степень диссоциации вещества, естественно, должно быть значительным, так как диэлектрическая проницаемость определяет силу кулоновского взаимодействия образовавшихся ионов. [37]
Карты электрического поля, приводимые в данном разделе, используются только для иллюстрации эквипотенциальных и силовых линий и соответствующих градиентов напряжения. Влияние различных диэлектрических проницаемостей изоляционных материалов не рассматривается. [39]
Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьи ной. [40]
Величина диэлектрической проницаемости растворителей также оказывает существенное влияние на их дифференцирующее действие. Проследить влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей особенно отчетливо можно, сравнивая растворители с близкими кислотно-основными свойствами. Это различие сказывается на увеличении дифференцирующих свойств уксусной кислоты по сравнению с муравьиной. [41]
Зависимость между активностью различных сред и их составом не подчиняется простым закономерностям, как об этом свидетельствуют данные измерения константы скорости при замене одного растворителя другим при постоянной диэлектрической проницаемости. Очевидно, раздельное выявление влияния диэлектрической проницаемости - задача очень трудная, поскольку варьировать эту проницаемость можно лишь путем замены компонентов, которые будут отличаться еще и другими свойствами. [42]
При помощи этого уравнения влияние диэлектрической проницаемости выражается через i и г - дипольный момент и расстояние наибольшего сближения растворенной молекулы и иона. При u / rj i Bjr2B влияние диэлектрической проницаемости на скорость исчезает, так как F обращается при этом в нуль; вообще знак зависимости Fn от / D определяется тем, какое из этих отношений больше. [43]
Эйринга [31], посредством малого числа перескоков, покрывающих большие расстояния, или посредством множества маленьких прыжков. По представлениям Франка, соотношение, включающее 1 / г3, указывает на то, что влияние диэлектрической проницаемости на ионную подвижность почти целиком объясняется влиянием ближайших к иону молекул воды; и это связано с их совместным вращением около мигрирующего иона. Возможно, что некоторые прыжки имеют поступательный характер и ион принимает в них участие вместе с ближайшими соседями. Другим, главным образом коллективным, перемещениям, при которых ион движется между ближайшими соседними молекулами, способствуют вращения последних. Если преобладает первый процесс, то эффективная кинетическая единица миграции велика и сопротивление ее движению имеет, скорее всего, вязкостную природу и значение г, соответствующее К, находится на правой ветви кривой рис. 5.12. Таковы, вероятно, условия движения для сильно гидратирован-ного иона Li, оказывающего на воду структурообразующее влияние, но, однако, нарушающего упорядоченность структуры вследствие искажений, вызываемых в области жидкости между гидратными оболочками и молекулами неизмененной воды. Если же преобладает коллективный процесс, перемещающейся кинетической единицей является голый ион, сопротивление его движению имеет, скорее всего, электростатическую природу и является результатом того, что ион должен ждать вращения соседней молекулы, чтобы совершить прыжок с низкой энергией активации. При таких условиях соотношение между и г отвечает левой ветви кривой рис. 5.12. Ионы F - и других галогенидов, вероятно, мигрируют по такому механизму. Это также подтверждает тот вывод, что механизм миграции этих двух групп ионов различен. [44]
![]() |
Зависимость констант скорости реакции ионов тетрабромфенолсульфофталеина с ионами гидроксила в смешанных растворителях от диэлектрической проницаемости. [45] |