Cтраница 4
Количественные обобщения и влияние растворителя на скорость химических реакций распространяются прежде всего на те три основных типа взаимодействий в растворах, которые перечислялись на с. Поскольку энергия всех этих взаимодействий в первом приближении обусловлена электростатическими взаимодействиями, то разумеется, и здесь влияние диэлектрической проницаемости выступает на первый план. [46]
Влияние растворителя на солевой эффект является вторичным эффектом. Он возникает вследствие того, что коэффициенты активности реагирующих частиц зависят от диэлектрической проницаемости среды. Это влияние диэлектрической проницаемости обсуждается ниже применительно к ион-ионным реакциям. [47]
Кислотно-основные реакции, протекающие в неводных растворителях, представляют значительный интерес как с теоретической. Прежде всего следует признать, что растворители играют активную роль в реакциях между кислотой и основанием и что вода как растворитель крайне нетипична, хотя и представляет большой интерес. При исследовании реакций в неводных растворителях наиболее важно рассмотреть влияние диэлектрической проницаемости, кислотные и основные свойства растворителей и специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. [48]
Несмотря на то что силы электростатического взаимодействия между дипольными молекулами меньше по величине, нежели между ионами или между ионами и дипольными молекулами, они тем не менее значительны и должны быть учтены при любом рассмотрении факторов, определяющих скорость реакций между электрически несимметричными молекулами. Поскольку диполь-дипольяые взаимодействия существуют, растворитель будет оказывать влияние на силы, с которыми молекулы действуют друг на друга, а значит от этого будет зависеть возможность сближения молекул и химического взаимодействия между ними. Это влияние определяется диэлектрической проницаемостью растворителя. В данной главе рассмотрены различные способы теоретической трактовки подобного влияния растворителя на скорости реакции между дипольными молекулами. Вследствие относительно малой величины эффекта влияние диэлектрической проницаемости на электростатику реакций между дипольными молекулами легко маскируется специфическим влиянием растворителя или структурными эффектами. Сами же по себе структурные эффекты, по-видимому, трудно или даже невозможно обнаружить. [49]
Вот почему кислые растворители лучше растворяют вещества основной природы, а основные - вещества кислотного характера. Ведь в данном случае мы говорим о таких процессах растворения, которые сопровождаются одновременным химическим изменением растворяемого вещества. Так вот, сильноосновной гидразин практически не растворяет едкий натр, но зато неплохо растворяет кислый сернокислый калий KHSO, кислая природа которого очевидна. Муравьиная же кислота отлично растворяет едкий натр, но кислые сульфаты, можно сказать, не растворяет вовсе. Поскольку далее речь пойдет о влиянии диэлектрической проницаемости на растворимость, обратите внимание, что приведенные примеры с очевидностью выявляют влияние химической природы растворителя, поскольку диэлектрические проницаемости гидразина и муравьиной кислоты весьма близки. [50]