Cтраница 3
Отсюда следует, что если температура, относительная степень превращения и отношение концентрации двуокиси серы к концентрации кислорода постоянны, то, независимо от абсолютных концентраций реагирующих веществ, степень влияния процессов переноса на скорость реакции остается постоянной. [31]
![]() |
Методика определения влияния внешней диффузии на скорость реакции. [32] |
Влияние процессов переноса реагирующих веществ на скорость процесса часто исследуется путем измерения скорости реакции на зернах разной крупности. [33]
При исследованиях безградиентным методом хотя и происходит значительное уменьшение энергии активации для обеих реакций на промышленном зерне катализатора, но величины последних не достигают значений 1 - 3 ккал / моль, характерных для внешнедиффу-зионной области. Такое явление можно объяснить отсутствием влияния процессов переноса к наружной поверхности гранул катализатора в случае режима, близкого к идеальному смешению, и неравнодоступностью поверхности зерна в слое со случайной структурой. [34]
Скорость подвода удаляемого компонента к наружной поверхности контакта при одинаковой разности концентраций компонента в газовом потоке и у поверхности катализатора, как следует из приведенного уравнения, тем выше, чем больше внешняя поверхность зерен катализатора. Поэтому с измельчением контакта должно уменьшаться влияние процессов переноса на скорость реакции. Иными словами, чем больше размер зерен катализатора, тем до более высоких концентраций удаляемых компонентов должно обнаруживаться влия ие макро-кинетических факторов. [35]
Из табл. 26 видно, что процессы переноса к внешней поверхности оказывают значительное влияние на скорость реакции лишь при высокой температуре и малых степенях превращения. Понижение температуры с 600 до 440 уменьшает влияние процессов переноса на скорость реакции почти в 10 раз. [36]
При уменьшении концентрации окиси углерода в очищаемом газе ниже определенной величины начинает сказываться влияние макрокинетических факторов, что приводит к изменению порядка реакции. При этом наблюдается зависимость между концентрацией СО и влиянием процессов переноса на скорость реакции. [37]
![]() |
Значения удельных констант скоростей реакции окисления SO3 для различных катализаторов. [38] |
То обстоятельство, что удельная каталитическая активность зависит от величины поверхности катализатора, можно объяснить, если допустить, что на скорость окисления двуокиси серы в нашем случае оказывают влияние процессы переноса, протекающие внутри пор. При равных или мало отличающихся по величине поверхностей и одинаковой пористости катализаторов влияние процесса переноса на скорость протекания реакции будет одинаковым. [39]
В настоящем разделе мы приведем некоторые данные, касающиеся зависимости констант ионизации от природы растворителя. Эти данные с классической точки зрения кажутся несколько странными, и, вероятно, такое впечатление возникает вследствие влияния процесса сверхбыстрого переноса протонов. В первую очередь отметим, что константы ионизации фактически не зависят от природы растворителя в очень широком интервале диэлектрических констант. [40]
Чтобы точнее определить роль химизма промежуточного взаимодействия в гетерогенном катализе, Г. К. Боресков [42] изучил данные, позволившие сопоставить активности катализаторов одинакового химического состава, но приготовленных различными способами. При этом он пришел к выводу, что в большинстве случаев резкое различие активностей обусловлено различием площадей поверхности активного компонента и влиянием процессов переноса реагентов. Оба эти фактора существенно влияют на использование внутренней поверхности катализаторов, но далеко не всегда учитываются при исследованиях каталитической активности. [41]
Результаты экспериментов, в которых используются различные количества реагента, не позволяют сделать однозначных выводов. Изменение удельной скорости ( отнесенной к единице массы реагента) говорит о влиянии диффузионных процессов либо на этапе 2, либо на этапе 3 или даже о влиянии процессов переноса тепла. Аналогично по величине константы удельной скорости нельзя судить о влиянии диффузионных процессов, особенно в тех случаях, когда слой твердого реагента во всех экспериментах имеет постоянную толщину, а в зависимости от навески происходит только пропорциональное изменение площади. [42]
В практике математического моделирования процесса окислительной регенерации выявлению закономерностей выжига кокса на зерне катализатора уделяется серьезное внимание. Основной вопрос, интересующий исследователей-какие перегревы возможны при регенерации зерен катализатора в зависимости от выбора начальных условий: массы отложившегося кокса, температуры, концентрации кислорода в газе и размера зерна. Другой важный вопрос-оценка влияния процессов переноса тепла и вещества в порах зерна на характер и скорость выжига кокса. [43]
Радиационные процессы могут вносить существенный вклад в общий теплоперенос и, в частности, влиять на структуру и устойчивость конвективных течений. Роль радиационных механизмов особенно велика при высоких температурах, например, в астрофизических ситуациях. В данном параграфе рассматривается влияние процессов переноса излучения на устойчивость конвективного течения в плоском слое. [44]
На примерах гидрирования окислов углерода ( а также кислорода) на никелевом катализаторе в большом избытке водорода показано, что процесс тонкой каталитической очистки газов целесообразно проводить во внешне-диффузионном режиме. Предварительная адсорбция водорода усиливает адсорбцию азота в условиях предкатализа, а предварительная адсорбция азота снижает последующую адсорбцию водорода. В работе Н. К. Лунева и М. Т. Русова детально исследовано влияние процессов переноса на активность и селективность цинк-хромовых катализаторов гидрирования окиси углерода в спирты. Установлена зависимость селективности по каждому спирту от степени использования внутренней поверхности катализатора. [45]