Cтраница 1
Влияние размеров кристаллов a - TiCI3 на скорость полимеризации. [1]
Кроме влияния размеров кристаллов и внутренних дефектов на плавление следует также рассмотреть влияние внешних дефектов. Ими являются места соединения участков макромолекулы, находящихся в аморфных и кристаллических областях. Эти дефекты обнаружены давно, но количественное описание их влияния невозможно, если подробно не известна истинная структура макромолекул на границе раздела фаз. Более подробно этот вопрос рассмотрен в разл. [2]
Что касается влияния размеров кристалла на скорость полимеризации, то имеющиеся данные позволяют выделить два крайних случая: 1) в крупных кристаллах ( триоксан [6, 19], 3, 3-бисхлор-метилоксетан [6, 14, 19], уксусный альдегид [3], акрилонитрил [16]) полимеризация протекает гораздо быстрее, чем в мелких; 2) в мелких кристаллах мономер ( акриламид [36, 89, 90]) полимеризуется быстрее, чем в крупных монокристаллах. [3]
![]() |
Секстетный механизм дегидрирования циклогексана на платине. Заштрихованные кружки - атомы Pt, светлые - атомы С, черные - атомы Н. [4] |
Экспериментальное изучение влияния размера кристаллов на скорость реакции затруднено тем, что при вариациях величины частиц не исключено изменение и других параметров. Однако можно ожидать сильного влияния размера частиц от 1 до 5 нм на селективность, когда реагент параллельно превращается в два продукта и хотя бы одна реакция является структурно чувствительной. [5]
![]() |
Кристаллизация периклаза ( температура обжига клинкера 1250 С.| Кристаллизация периклаза ( температура обжига клинкера 1500 С. [6] |
При изучении влияния размеров кристаллов периклаза [7, 8] было установлено, что непостоянство изменения объема вызывают равноценные количества 5 % периклаза размером ниже 5 мк или 1 % периклаза размером 30 - 60 мк. Решающее влияние на размеры образующихся кристаллов периклаза [9] оказывает температура обжига. На рис. 2.3 и 2.4 показана кристаллизация периклаза при температуре обжига 1250 и 1500 С. [7]
Таким образом, влияние размеров кристаллов на удельную активность при получении катализаторов пропиткой SiO2 платино-хлористоводородной кислотой является кажущимся и обусловлено промотирующим действием хлора. Как видно из приведенных в табл. 8 данных, катализаторы, полученные адсорбцией аминов, имеют постоянную активность при изменении размеров кристаллов от 13 до 30 А. [8]
Однако общин характер влияния размеров кристаллов бромистого серебра па их светочувствительность п на зависимость между экспозицией и почернением сохраняется. [9]
Необходимо разработать методику по экспериментальному определению влияния размера кристаллов на их скорость роста и растворения в условиях дисперсной системы. Мы уже имеем опыт по исследованию фазовых превращений в кристаллизующихся растворах [314], однако в настоящем исследовании трудность заключалась в том, что для определения изменения веса либо размера каждого кристалла в отдельности за время растворения или кристаллизации необходимо взвешивать либо измерять каждый кристалл в начале и в конце опыта. Пометить же кристалл практически невозможно. Поэтому был разработан метод маркировки кристаллов, который заключается в следующем: в диске из органического стекла диаметром 158 и толщиной 8 мм высверливали 250 отверстий диаметром 7 и шагом 8 8 мм в шахматном порядке. [10]
Исходя из тех же предпосылок о влиянии размера кристалла на его растворимость, В. М. Бяков и О. П. Степанова [210] также рассмотрели кинетику оствальдова созревания и сделали вывод, что в этом процессе средний радиус частицы растет пропорционально корню кубическому из времени. [11]
Например, Ху-торанский и Двайер [55] описали влияние размеров кристаллов цеолита на каталитические свойства катализатора изомеризации. Два экзотермических пика, характерных для цеолитов ( рис. 4 - 2 и 4 - 3), обнаружены и для каолина, но только для самых мелких частиц его. Экзотермическая реакция, сопровождающая разрушение кристаллов, по-видимому, объясняется уменьшением удельной поверхности и связанной с ней поверхностной энергии. [12]
![]() |
Влияние на возможность и скорость горения тетрила относительной плотности и размеров частиц. [13] |
Понятно, без пояснений, значение при описанном механизме влияния размеров кристаллов и относительной плотности; увеличение диаметра заряда уменьшает потери тепла в окружающую среду и сдвигает соответственно предельные значения двух других параметров. Добавим, что для образчиков тетрила с разной формой кристаллов наблюдались различные значения предельной плотности, что естественно связать с различиями в проницаемости порошка для расплава, зависящей не только от размеров, но и от формы час-тиц. [14]
Рогинский пришел к выводу о том, что для экспериментальной проверки влияния размера кристалла на его скорость роста выгодны малые кристаллы и небольшие пересыщения. Этим, по-видимому, объясняется крайняя ограниченность экспериментальных данных об изменении линейной скорости роста с изменением размеров кристалла. [15]