Влияние - размер - кристалл
Cтраница 3
 |
Зависимость относительного числа отказов кристаллов на полиимидном носителе Пз от числа термоциклов f для различных переладов температуры. [31] |
Более 90 % теплоты для неперевернутых структур кристаллов ( лицом вверх) рассеивается через защитный и клеевой слои; при этом исключались пустоты в слое адгезива. Для перевернутых структур процесс передачи теплоты имеет противоположный характер. Существенным является влияние размеров кристаллов, особенно кристаллов до 6 мм. [32]
Изучая зависимость эманирующей способности от величины поверхности, автор книги совместно с сотрудниками [183] показал, что в случае сокристаллизации изотопов радия с изоморфными солями эманирующая способность, обусловленная радиоактивной отдачей и диффузией, пропорциональна удельной поверхности. Если изотопы радия адсорбированы на поверхности кристалла, то эманирующая способность, определяемая только радиоактивной отдачей, практически не зависит от размеров кристаллов. В табл. 53 приведены данные по влиянию размера кристаллов на эманирующую способность азотнокислого бария, на поверхности которого адсорбированы изотопы радия. [33]
 |
Кривые распределения частиц никеля по размерам, построенные на основании изучения электронномикроскопических снимков. [34] |
В большинстве сравнительных исследований каталитической активности и селективности, как следует из приведенных примеров, удельная поверхность металла рассматривалась как некий параметр без уточнения вопроса о распределении частиц по размерам. В последнее время в связи с усилившимся интересом к свойствам малых частиц появились работы, подробно обсуждающие природу активных центров катализаторов, содержащих высокодисперсный металл на носителе. В фундаментальной работе Хардевельда и Монтфорта [217], посвященной изучению влияния размеров кристаллов на адсорбцию молекулярного азота на Ni, Pd и Pt, было показано, что для того, чтобы валентное колебание в молекуле азота могло быть активным в ИК-спектре, N2 должен адсорбироваться на особых центрах поверхности. [35]
Когда ударная волна достигает твердого взрывчатого вещества, состоящего из кристаллического порошка, то она первоначально вызывает очень сильный разогрев, обусловленный сжатием и трением в местах соприкосновения кристаллов. Если это нагревание вследствие низкой температуры или малого количества горячих газов в детонационной зоне имеет преобладающее значение, то распределение кристаллов взрывчатого вещества по их размеру может оказать сильное влияние на легкость распространения детонации в последовательных слоях взрывчатого вещества. Были выдвинуты аргументы чисто геометрического характера, показывающие, что в смесях зерен различного размера степень нагревания ударной волной межкристаллитных поверхностей может уменьшиться 6, что затруднит возникновение детонации. Вопрос о влиянии размера кристаллов был рассмотрен [9] в связи с эффектом смешения кристаллов различного размера в таких взрывчатых веществах, как пикрат аммония. [36]
Опыты показали, что для плавящихся ВВ существует минимальный предел относительной плотности, вблизи которого горение, равномерное при более высоких плотностях, становится пульсирующим, а ниже затухает. Предельная плотность зависит от диаметра трубки: при большем диаметре она меньше. Она зависит также от размеров кристаллов ВВ. Опыты по выяснению влияния размеров кристаллов вещества [192] были поставлены с тремя образчиками тетрила; первый образчик представлял относительно крупные кристаллы, проходившие через сито № 49 2 н остававшиеся на сите № 73, второй образчик - кристаллы средних размеров, проходившие через сито № 73, и третий образчик самые мелкие кристаллы, полученные растиранием тетрила в ступке. [37]
Они подобно Арндту и Север - жу94 нашли, что детонация соли может быть вызвана ударом молотка. При воздействии пламени небольшие количества перхлората пиридина сгорали без взрыва; последний произошел только один раз из 35 опытов. Влияние размера кристаллов соли не было ясно выражено, добавление эфира, спирта или хлорной кислоты не изменяло в заметной степени отношения соли к огню или удару в 10 опытах. [38]
Если амплитуда колебания температуры равна нулю, то периодический рост и растворение частиц дисперсной фазы отсутствуют. Влияние размера частиц на скорость их роста и растворения не Ароявляется, и процесс рекристаллизации по указанному механизму не происходит. Если же амплитуда колебания температуры настолько большая, что при нагреве все частицы растворяются, а при охлаждении растворенное вещество выкристаллизовывается в виде мельчайших частиц предельной, коллоидной дисперсности, то такое колебание температуры может привести не к укрупнению частиц дисперсной фазы за счет перекристаллизации, а к увеличению дисперсности. Следовательно, для проявления указанного механизма рекристаллизации амплитуда колебания температуры должна быть умеренной и ее величина должна находиться в промежутке между описанными двумя крайними случаями. Причем в большей степени скажется влияние размера кристалла на его скорость роста и растворения, и процесс рекристаллизации пройдет более интенсивно. [39]
Мэддок ( Maddock) и Мюллер ( Muller) [54] в продолжение большой серии подобных исследований в Кэмбридже изучали эффекты термического отжига и отжига у-л Учами в бромате кальция. Данные изотермического отжига похожи на полученные Кобблом ( Cobble) и Бондом ( Boyd) [55] для бромата калия: типичной формой этих кривых является быстрый подъем удержания со временем и последующее плато, причем подъем к плато характерно показывает линейную зависимость от 1 / Т, где Т - абсолютная температура. Отжиг облучением ( 1 8 Мае электроны) показал линейное уменьшение количества lg ( 100 - удержание в %) с дозой. Когда образцы облучали электронами перед нейтронной бомбардировкой, получили более низкие начальные удержания, но когда эти образцы были подвергнуты термическому отжигу, нашли, что изотермическое плато смещается к более высоким значениям, хотя смещение не слишком сильно зависит от дозы предварительного электронного облучения. Стоит упомянуть одно дальнейшее наблюдение: когда обычным образом облученные нейтронами образцы изотермически отжигались до плато и затем бомбардировались электронами, было отмечено только слабое влияние на удержание. Такой же эффект был найден Варгасом ( Vargas) [56] в хромате калия. Эффект указывает на близкую взаимную связь между доступностью местонахождения дефектов и быстрой частью процесса отжига. Было также обнаружено влияние размеров кристалла. Удержание Сг51 в виде хромата в кристаллах хромата калия, растертых в тонкий порошок, было вначале более низким, чем в одиночном кристалле ( 70 % по сравнению с 77 %), но увеличивалось более быстро при термическом отжиге. [40]
Страницы: 1 2 3