Cтраница 2
Таким образом, и с точки зрения молекул яр но-кинетической теории вопрос о влиянии размера кристаллов на их скорость роста и растворения ( индивидуального) нельзя считать окончательно решенным. Эта теория в большинстве случаев считает линейную скорость роста и растворения не зависящей от размера кристалла. [16]
Наиболее часто укрупнение частиц дисперсной системы за счет переконденсации объясняют механизмом оствальдова созревания, основанного на влиянии размера кристалла на его растворимость. Потому важно выяснить роль и значение этого эффекта в укрупнении частиц дисперсной фазы. По Оствальду, частицы полидисперсной системы должны укрупняться вследствие растворения мелких частиц и роста более крупных частиц, так как концентрация раствора, находящегося в контакте с частицей малого размера, должна быть выше, чем концентрация раствора, равновесная с частицей большего размера или с бесконечно протяженной фазой. [17]
Основываясь на относительной устойчивости кристаллов в образцах полиэтилена, тщательно закристаллизованных из расплава; были проведены подробные исследования влияния размеров кристаллов и молекулярновесового распределения на термодинамические характеристики плавления. Многие из этих работ рассмотрены в разд. [18]
Анализ существующих теорий зарождения, роста и растворения кристаллов показывает, что ни одна из них не дает четкого и однозначного ответа на вопрос о влиянии размера кристалла на его скорость индивидуального роста и растворения, тем более не может объяснить наблюдаемой нами асимметрии во влиянии размера кристаллов на их скорость роста и растворения. [19]
В I части дан обзор достижений в области катализа за последние два десятилетия и рассмотрены следующие темы: биметаллические катализаторы, вопросы взаимодействия катализатора с носителем, влияние размеров кристаллов и морфологии поверхности, характеристика и методы приготовления катализаторов, их отравление и регенерация, механизм реакций, имеющих отношение к каталитической переработке угля. [20]
Кроме того, в связи с изучением явлений образования новой фазы С. В. Горбачев ( 1941) вывел приближенные уравнения для расчета влияния радиуса капелек жидкости на температуру отвердевания и влияния размеров кристаллов на температуру плавления. Уточняя эти соотношения, он разработал также способы расчета влияния давления и температуры на Д / /, Д1 / и дР / дТ, сопровождающие фазовые превращения. Полученные уравнения позволяют также осуществить расчет равновесия с помощью непосредственно измеренных физических свойств вещества в равновесных фазах [ ( dV / dP) T, ( dVjdT) p, ( dPjdT) v, a также решить обратную задачу - найти его механические и термомеханические свойства. [21]
Анализ существующих теорий зарождения, роста и растворения кристаллов показывает, что ни одна из них не дает четкого и однозначного ответа на вопрос о влиянии размера кристалла на его скорость индивидуального роста и растворения, тем более не может объяснить наблюдаемой нами асимметрии во влиянии размера кристаллов на их скорость роста и растворения. [22]
Иными словами, величина тз ( см. рис. 3.9) при легировании растет. Влияние размеров кристаллов на упрочнение в стадии / / зависит от ориентировки: вблизи направления [ ПО ] изменение диаметра в 10 раз с 2 до 0 2 мм практически не влияло [17] на упрочнение; однако при ориентировке вблизи направления [100] - влияло. Несмотря на идентичность кристаллических решеток у разных металлов наблюдаются значительные различия в характере пластической деформации, например, у А1 - стадия / / очень слабо и нерезко выражена, а у Си и Ag - более резко. Это связано с различной энергией дефекта упаковки. [23]
В уравнениях (5.24) и (5.25) размер кристаллов в явном виде не фигурирует. Поэтому и влияние размера кристалла на его линейную скорость роста и растворения здесь не четко вырисовывается. Если эти величины постоянны, то постоянны и линейные скорости роста и растворения кристаллов. [24]
Он отмечает, что если раствор неподвижен и имеет достаточно большой объем, то лимитировать скорость роста будет диффузионное сопротивление раствора, прямо пропорциональное линейным размерам объема, занятого раствором, и обратно пропорциональное коэффициенту диффузии. Таким образом, влияние размера кристалла на его линейную скорость роста и растворения может проявиться через параметры диффузионного процесса. [25]
Требуются более надежные экспериментальные данные о продолжительности времени затухания сцинтилляции и флуоресценции чистых кристаллов, бинарных и тройных растворов. Особый теоретический интерес представляют исследования влияния размеров кристалла в тех случаях, когда они соизмеримы с длиной свободного пробега экситона, и соотношение между величинами молекулярного времени затухания в кристалле и в разбавленном растворе. [26]
Рассмотрение плавления неравновесных кристаллов с позиций равновесной термодинамики, как это предполагается сделать в разд. При таком подходе становится очевидным, что локальные конформационные равновесия, влияние размеров кристаллов, примесей и гетерогенности образца являются более важными факторами в плавлении реального кристаллического полимера, чем его равновесные свойства. Многие из этих вопросов будут рассмотрены более детально в гл. [27]
Механические свойства осадков также находятся в зависимости от их структуры. Осадки с крупнокристаллической структурой имеют пониженную твердость по сравнению с осадками мелкокристаллическими. Влияние размера кристаллов на твердость находит объяснение в большем или меньшем развитии границ между ними. При измельчении кристаллов увеличивается общая поверхность раздела, а на поверхности раздела вследствие неуравновешенности силовых полей отдельных атомов неизбежно некоторое искажение кристаллической решетки по сравнению с внутренними слоями кристалла, в которых все силы притяжения и отталкивания уравновешены. К этому еще добавляется возможность существования межкристаллического вещества в виде пленок примесей, обволакивающих зерна. Если эти пленки являются более твердыми, чем сами кристаллы, то увеличение суммарной поверхности раздела также приведет к повышению твердости. Все факторы, способствующие измельчению структуры, вызывают соответствующее повышение твердости осадка, и наоборот. [28]
Морфология гексагонального селена, закристаллизованного из расплава, характеризуется наличием либо сферолит-ной, либо монокристаллической структуры. Новая техника выращивания больших монокристаллов развита Харрисоном ( 1965), который использовал для этого кристаллизацию при высоких давлениях. Влияние размеров кристаллов и их со-вершенства на теплоемкость селена пока не исследовано. [29]
Механические свойства осадков также находятся в зависимости от их структуры. Осадки с крупнокристаллической структурой имеют пониженную твердость по сравнению с осадками мелкокристаллическими. Влияние размера кристаллов на твердость находит объяснение в большем или меньшем развитии границ между ними. При измельчении кристаллов увеличивается общая поверхность раздела, а на поверхности раздела вследствие неуравновешенности силовых полей отдельных атомов неизбежно некоторое искажение кристаллической решетки по сравнению с внутренними слоями кристалла, в которых все силы притяжения и отталкивания уравновешены. К этому еще добавляется возможность существования межкристаллического вещества в виде пленок примесей, обволакивающих зерна. Если эти пленки являются более твердыми, чем сами кристаллы, то увеличение суммарной поверхности раздела также приведет к повышению твердости. Все факторы, способствующие измельчению структуры, вызывают соответствующее повышение твердости осадка, и наоборот. [30]