Влияние - водородная связь
Cтраница 4
В обзоре Л. М. Эпштейн показано, что влияние водородных связей велико не только для переноса протона, но для других типов реакций. Здесь приведены также интересные корреляции между константой равновесия образования водородной связи из нейтральных молекул и константами основности. Эти корреляции свидетельствуют о существовании внутренней связи между механизмами соответствующих процессов. Автор справедливо отмечает, что такого рода корреляции не могут быть универсальными. Согласно экспериментальным данным, каждому ряду родственных химических соединений соответствует своя прямая зависимость между логарифмами соответствующих констант равновесия. [46]
Примером воздействия другого типа может служить влияние водородной связи на частоту поглощения карбонильной группы. Частота валентной связи СО в соединении, растворенном в неполярном растворителе, значительно понижается при образовании водородной связи в присутствии гидроксидсодержащих веществ или в гидроксидсодержащем растворителе. Поглощение карбонильной группы меняется также под действием собственного молекулярного окружения: поглощение связи СО в кар-боновых кислотах, способных образовывать внутримолекулярную водородную связь ( образование димера), сильно отличается от поглощения связи СО в сложном эфире, в котором такая связь образоваться не может. В анионе наблюдается резонанс между двумя эквивалентными атомами кислорода, что усиливает ненасыщенный характер карбонильной связи. Рассуждения о поглощении карбонильной группы служат кратким примером структурных рассмотрений, которые могут иметь большое значение как в органической, так и в аналитической химии. [47]
 |
Структуры некоторых полимерных молекул, связанных водородной связью, в газообразном состоянии. Обратите внимание па то, что. [48] |
На рис. 15.18 представлены данные о влиянии водородной связи ( или, как ее сокращенно называют, Н - связи) на температуру плавления, температуру кипения и теплоту испарения ДЯцсп различных веществ. [49]
 |
Влияние адсорбирующейся воды. [50] |
Нужно отметить, что кривая В иллюстрирует типичное влияние водородной связи. Возникновение подобного эффекта при наличии воды указывает на необходимость очень тщательной сушки органических соединений, используемых в работах такого типа. [51]
Большое внимание было уделено стерическим эффектам и влиянию водородной связи с заместителями в орто-положении у бензальдегида. Данные по а-галогензамещенным альдегидам весьма ограничены [69] и были обсуждены в разд. Саницкий и Хойзер [179] привели некоторые данные о простых алифатических альдегидах. [52]
 |
Примеры соединений, энантиомеры которых разделены на фенилкарбаматных сорбентах, полученных на основе различных полисахаридов ( с разрешения изд-ва. [53] |
Однако при разделении соединений с полярными заместителями проявляется влияние водородных связей и диполь-дипольных взаимодействий. Это ( табл. 7.7) указывает на сложность механизма хирального распознавания на рассматриваемых фазах. Резонно предположить, что для хорошего стерического соответствия, приводящего к энан-тиоселективному разделению, необходима только определенная конформация молекулы субстрата. Если такая конформация не может быть достигнута, разделение не происходит. [54]
Страницы: 1 2 3 4