Cтраница 3
В ряду моноэпоксидов ( см. таблицу) с увеличением числа СН2 трупп влияние двойной связи на эпоксидное колыцо нивелируется. Донорная способность соединений растет от 2 к 21 и 24, и AV практически не отличается от соответствующей величины для эпокси-1 2-гексана. Удаленность двух эпокси-групп в соединениях 22, 23, 25 также приводит к тому, что донорная способность зпоксидов близка между собой, и эпаксигругапы по основности эквивалентны. [31]
Это значение инкремента ( 6 2 мл / молъ), учитывающего влияние двойной связи, оказывается удовлетворительным при вычислении увеличения молярного объема, происходящего в результате гидрогенизации сложных ароматических соединений, подобных таким, которые встречаются в вязких фракциях нефти. [32]
В спектре последнего соединения пик молекулярных ионов максимален ( что указывает на влияние двойной связи на интенсивность рассматриваемого пика), в то же время отрыв хлора является очень вероятным процессом. Интенсивность пиков молекулярных ионов в спектрах хлорированных соединений выше, чем в спектрах фторированных соединений, и эта закономерность сохраняется при переходе к еще менее электроотрицательным атомам брома и иода. [33]
Химические сдвиги в алкильном радикале вычисляем по ПХП для гексана с учетом влияния двойной связи на а -, 3 - и у-углеродные атомы по ПХШ. [34]
Основные свойства у пиррола как вторичного амина проявляются слабо, в чем сказывается влияние двойных связей на иминогруппу. При взаимодействии с кислотами не образуется солей. Пиррол может вступать в реакции полимеризации. [35]
Такое аномальное направление окисления автор объясняет сте-рическими особенностями положения атомов водорода у вторичного и третичного углеродных атомов и влиянием двойных связей. [36]
Интенсивность пиков CnH2n i, отнесенная к интенсивности пикаСпН2п 1, увеличивается для низких масс ( п 2, 3, 4, 5), что указывает на влияние двойной связи и подтверждает наблюдение Моулера о большей стабильности низкомолекулярных олефиновых ионов по сравнению с ионами соответствующих парафиновых углеводородов. [37]
Введение в молекулу двойной связи увеличивает силу кислоты, поэтому степень диссоциации одноосновных ненасыщенных кислот выше, чем соответствующих насыщенных. Влияние двойной связи снижается по мере удаления ее от карбоксильной группы. Химическое поведение ненасыщенных одноосновных кислот связано с наличием в их молекуле двух активных группировок: карбоксильной группы и двойной связи. [38]
Энтропии олефиновых углеводородов, независимо от агрегатного состояния, обычно меньше соответствующих энтропии для парафинов на 2 4 энтропийной единицы. Влияние двойной связи проявляется в том, что свободные энергии образования олефинов больше свободных энергий образования парафинов на величину порядка 20 000 кал / моль, что указывает на их меньшую устойчивость. Подоб-Чюго рода закономерности наблюдаются и для энтропии и свободных энергий образования алифатических спиртов. Более подробно этот вопрос обсуждается в монографии Паркса и Хафмана в главе о влиянии изменения структуры молекулы на молярную энтропию и свободную энергию. [39]
![]() |
Химические сдвиги 13С ( м. д. для ряда норборненов. [40] |
Задача 3.10. Сравните значения химических сдвигов, приведенных в табл. 3.20, со значениями сдвигов для соответствующих алка-нов, приведенных в табл. 3.6. Какие из атомов углерода испытывают сдвиги, обусловленные влиянием пространственного сжатия. В чем проявляется влияние двойной связи на другие атомы норборнильного скелета. [41]
Поэтому снижение температуры адиабатической реакции с увеличением молекулярного веса углеводородного сырья вызывается исключительно изменением удельной общей энтальпии. По мере введения дополнительных СН2 - групп влияние двойной связи ослабляется, вследствие чего стабильность высших олефинов больше, чем низших. В результате при реакции высших олефинов по уравнению ( 1) на 1 атом углерода выделяется меньше тепла и температура адиабатической реакции снижается. [42]
Выделив значения среднего октанового числа ( исследовательский метод, см. стр. В связи с этим значительный интерес представляет вопрос о влиянии двойной связи и ее положения на октановое число разветвленных алифатических углеводородов. Как известно, наличие боковой цепи в углеводороде парафинового ряда вызывает существенное повышение октанового числа. Введение двойной связи в такой разветвленный парафиновый углеводород повышает его антидетонационные свойства вдвое. Это иллюстрируется в табл. 332 на примере пентана и гексана. [43]
Значение рКа аллиламина поднимает вопрос о возможности смещения двойной связи в направлении атома азота. Хотя основность простых непредельных алифатических соединений не была определена, влияние двойной связи на-основность аминогруппы может быть исследована в тетрагидропиридинах и ди-гидропирролахш. [44]
Один из методов анализа, применяемых Бартоном, заключается в вычислении влияния двойной связи, занимающей разные положения в молекуле стероида, на инкременты MD, появляющиеся при адилиро-вании и окислении 3 -гидроксильной группы. В таблице 19 приведены средние значения, полученные Бартоном, и максимальные отклонения опытных данных от них. [45]