Влияние - электростатическая сила
Cтраница 4
Поскольку Поверхность силикагеля надежно защищена гидрофобным слоем длинноцепочечных алкилсиланов, влияние остаточных силанольных групп на молекулы образца обусловлено только дальнодействующими электростатическими взаимодействиями. Следовательно, наличие силанольных групп проявляется сильнее при высоких значениях рН ( более 5), когда эти группы становятся отрицательно заряженными, а также при разделении образцов основной природы, которые при таких значениях рН могут нести положительный заряд. Молекулы полиэлектролитов ( см. ниже) также склонны взаимодействовать с поверхностными зарядами, поскольку они достаточно велики, чтобы испытывать влияние электростатических сил со стороны сразу нескольких ионизированных силанольных групп. [46]
Поскольку интересующие нас явления сохраняются и при концентрации макроионов, в пределе стремящейся к нулю, мы в этом разделе ограничимся главным образом рассмотрением такого предельного случая. Тогда вычисления упростятся, потому что свойства макроионов в таком растворе аддитивны, и достаточно рассчитать только электростатическую свободную энергию отдельного макроиона. В некоторых случаях будет рассмотрена возможность распространения результатов на растворы конечной концентрации ( например, в разделах 26г и 26к), но вообще проблема конечной концентрации более сложна, что обусловлено не только явлениями, рассматривавшимися в разделе 14, но также влиянием электростатических сил, действующих между макроионами в растворе. [47]
 |
Взаимное притяжение дипольных молекул. [48] |
Из-за асимметричного строения молекула воды обладает резко выраженным диполъным характером. Диполъными или полярными молекулами называют такие, у которых центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. В случае большого сближения такие молекулы должны испытывать взаимное притяжение. В неполярных молекулах под влиянием электростатических сил, исходящих от других молекул, могут возникнуть электрические заряды, в результате чего молекулы могут стать полярными. Такой процесс называется поляризацией, и в этом случае говорят об индуцированном диполе. Отсутствие ди - - польного характера указывает на симметричное строение молекулы. [49]
 |
Взаимное притяжение дипольных молекул. [50] |
Из-за асимметричного строения молекула воды обладает резко выраженным диполъным характером. Дшголъными или полярными - молекулами называют такие, у которых центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. В случае большого сближения такие молекулы должны испытывать взаимное притяжение. В неполярных молекулах под влиянием электростатических сил, исходящих от других молекул, могут возникнуть электрические заряды, в результате чего молекулы могут стать полярными. Такой процесс называется поляризацией, и в этом случае говорят об индуцированном диполе. Отсутствие ди-польного характера указывает на симметричное строение молекулы. [51]
 |
Давление пара воды р в интервале между - 60 и 350. [52] |
Из-за асимметричного строения молекула воды обладает резко выраженным дипольным характером. Диполъными или полярными молекулами называют такие, у которых центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. В случае большого сближения такие молекулы должны испытывать взаимное притяжение. В неполярных молекулах под влиянием электростатических сил, исходящих от других молекул, могут возникнуть электрические заряды, в результате чего молекулы могут стать полярными. Такой процесс называется поляризацией, и в этом случае говорят об индуцированном диполе. Отсутствие дипольного характера указывает на симметричное строение молекулы. [53]
В 1923 г. разработанная ими теория была опубликована. Отправными положениями новой теории было, во-первых, допущение, что ионы в растворах находятся в электрическом взаимодействии и поэтому распределены ( в объеме) в определенном порядке, отличном от хаотического распределения молекул в газе. Это возникает вследствие того что вокруг отдельных ионов под влиянием электростатических сил образуется облако из ионов противоположного заряда. Если теперь ион под влиянием приложенного электрического поля приобретает движение, то окружающее его ионное облако деформируется, а затем распадается. Одновременно вокруг иона возникает новое облако ионов противоположного знака. Исчезновение первоначального облака требует некоторого времени ( время релаксации), вследствие чего позади движущегося иона всегда остается рой ионов противоположного заряда, оказывающих тормозящее действие на рассматриваемый движущийся ион. Этот ион будет испытывать также тормозящее действие, оказываемое ионами противоположного знака, двигающимися ( в электрическом поле) в обратном направлении. Общее действие обоих факторов на уменьшение подвижности иона оказывается пропорциональным УС, где с - концентрация ионов. [54]
При испускании и поглощении f - квантов ядрами, входящими в состав химических соединений, максимум линии поглощения может наблюдаться при скорости, отличной от нуля. Ото объясняется тем, что энергия ядерного перехода, вообще говоря, зависит от электростатических сил взаимодействия ядра с окружающими его электронами. Вклад этого взаимодействия настолько мал, что непосредственно наблюдаться не может. Однако-в опытах по изучению эффекта Мессбауэра положение меняется. В этом случае влияние электростатических сил на энергетические уровни ядра должно сравниваться не с энергией - перехода и даже не с энергией химической связи, а с шириной линии упругого резонансного поглощения. Смещение максимума линии при этом легко замечается. Это смещение называется химическим сдвигом. [55]
Наконец, при дальнейшем охлаждении тепловое движение оказывается уже не в силах срывать ионы из положений с наименьшой энергией. Участвуя в хаотическом тепловом движении, они не удаляются заметно от этого своего положения равновесия. Вместо хаотической смеси мы получаем правильно расположенную систему ионов. В тех случаях, когда ионы совершенно симметричны, легко представить себе характер их расположения. Стремясь сблизиться под влиянием электростатических сил, ионы одного знака собираются вокруг ионов другого знака, взаимно окружая друг друга. [56]
Наконец, при дальнейшем охлаждении тепловое движение оказывается уже не в силах срывать ионы из положений с наименьшей энергией. Участвуя в хаотическом тепловом движении, они не удаляются заметно от этого своего положения равновесия. Вместо хаотической смеси мы получаем правильно расположенную систему ионов. В тех случаях, когда ионы совершенно симметричны, легко представить себе характер их расположения. Стремясь сблизиться под влиянием электростатических сил, ионы одного знака собираются вокруг ионов другого знака, взаимно окружая друг друга. [57]
Страницы: 1 2 3 4