Cтраница 3
Влияние строения сорбатов обычно анализируют на основе различных модификаций аддитивных схем, исходящих из того, что вклад структурных фрагментов в величину lg k является более или менее постоянной величиной, не зависящей от строения остальной части молекулы. Так, введение в молекулу органического соединения дополнительной метиленовой группы приводит к увеличению сродства к неполярным средам. Следовательно, при этом возрастают коэффициенты емкости на алкил-силикагелях. При постоянных условиях хроматографирования в гомологических рядах наблюдается линейная зависимость k от числа атомов углерода. Удерживание в зависимости от условий разделения возрастает в 1 3 - 2 2 раза на каждую метиленовую группу. В случае хроматографии на силикагелях увеличение углеродного скелета приводит к увеличению сродства - к подвижной фазе и, следовательно, уменьшению удерживания. Этот эффект, однако, выражен не столь явно и не отличается таким постоянством, как при обращенно-фазовой хроматографии. [31]
Влияние строения звена на способность к кристаллизации проявляется аналогично и в случае ряда поликонденсационных полимеров. Так, полиарилаты - полиэфиры бисфенолов и ароматических ди-карбоновых кислот - в зависимости от строения могут быть кристаллическими или аморфными. Эти полимеры - одни из наиболее интерес-нмх представителей нардовых полимеров - в ряде случаев построены по типу монисто [36]: в каждом их звене содержится атом углерода, одновременно входящий в состав полимерной цепи и бокового цикла. [32]
Влияние строения алкилфенола различно в основном из-за растворимости кальциевых солей алкилсалициловых кислот. [33]
Влияние строения сульфенхлорида Строение сульфенхлоридов обычно влияет на скорость реакции с непредельным соединением. Так, изучено влияние заместителей в фенильном ядре арилсульфенхлорида на скорость его реакции с ацетиленом [315] и установлено, что сульфенхлорид реагирует тем скорее, чем более он нестабилен. [34]
Влияние строения сорбатов обычно анализируют на основе различных модификаций аддитивных схем, исходящих из того, что вклад структурных фрагментов в величину lg k является более или менее постоянной величиной, не зависящей от строения остальной части молекулы. Так, введение в молекулу органического соединения дополнительной метиленовой группы приводит к увеличению сродства к неполярным средам. Следовательно, при этом возрастают коэффициенты емкости на алкил-силикагелях. При постоянных условиях хроматографирования в гомологических рядах наблюдается линейная зависимость k от числа атомов углерода. Удерживание в зависимости от условий разделения возрастает в 1 3 - 2 2 раза на каждую метиленовую группу. В случае хроматографии на силикагелях увеличение углеродного скелета приводит к увеличению сродства - к подвижной фазе и, следовательно, уменьшению удерживания. Этот эффект, однако, выражен не столь явно и не отличается таким постоянством, как при обращенно-фазовой хроматографии. [35]
![]() |
Спектры поглощения диалкилсульфидов. [36] |
Влияние строения цепочки и молекулярного веса алифатических сульфидов на спектры поглощения надежно может быть установлено только после получения этих спектров хотя бы до 180 ммк. [37]
Влияние строения двойного слоя на необратимые полярографические волны в общем случае обусловлено тремя основными факторами: изменениями эффективного скачка потенциала между электродом и разряжающейся частицей, концентрации ионов у электродной поверхности но сравнению с объемом раствора и адсорбируемое веществ. [38]
Влияние строения двойного слоя на разряд незаряженных частиц сводится к изменению определяющего скорость переноса электрона эффективного скачка потенциала между электродом и разряжающейся частицей. [39]
Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие этернфи-кации менее значительно и противоположно влиянию спирта. В этом случае с удлинением и разветвлением углеродной цепи в молекуле кислоты повышается константа равновесия. Так, для три замещенных уксусных кислот при взаимодействии с первичными насыщенными спиртами в жидкой фазе она достигает 8 - 10, что наГлюдается и для ароматических кислот. [40]
Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других процессах электрофилыюго замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. [41]
Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие этерификации менее значительно и противоположно влиянию спирта. В этом случае с удлинением и разветвлением углеродной цепи в молекуле кислоты константа равновесия повышается. Так, для тризамещенных уксусных кислот при взаимодействии с первичными насыщенными спиртами в жидкой фазе она достигает 8 - 10, что наблюдается и для ароматических кислот. [42]
Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других процессах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. [43]
Влияние строения карбоновой кислоты на равновесие реакции этерификации менее значительно и противоположно влиянию спирта. В этом случае с удлинением и разветвлением углеродной цепи в молекуле кислоты константа равновесия повышается. Так, для тризамещенных уксусных кислот при взаимодействии с первичными насыщенными спиртами в жидкой фазе она достигает 8 - 10, что имеет место и для ароматических кислот. [44]
Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других процессах элек-трофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. [45]