Cтраница 2
Чем ниже температура, тем меньше соотношение k / D и тем меньше вероятность влияния диффузионного торможения на кинетику реакции, поэтому всегда найдется температура Т такая, что при Т TI диффузионное торможение отсутствует и реакция протекает в кинетической области. [16]
Низкие значения энергий активации являются, вероятно, результатом того, что не было исключено влияние диффузионного торможения. [17]
![]() |
Зависимость выхода бензина для цеолита REHX с размерами частиц 0 42 - 0 84 мм ( / и 2 5 - 6 3 мм ( 2 при крекинге газойля ( 3 - идеальная диффузионная модель. [18] |
Кинетические закономерности, базирующиеся на уравнения дезактивации такого вида, были применены также для оценки влияния диффузионного торможения на основные параметры уравнений при крекинге нефтяной фракции на цеолите REHX с размерами частиц 0 42 - 0 84 и 2 5 - 6 3 мм. [19]
Отсутствие зависимости между величиной поверхности и активностью, найденное в работе [30], сами авторы объясняют влиянием диффузионного торможения. [20]
Поэтому, определяя наблюдаемые значения кинетических параметров при различных степенях превращения, мы можем наблюдать изменения этих величин под влиянием диффузионного торможения. Напротив, если реакция протекает в кинетической области и свойства твердого тела не изменяются по сечению, определяемые значения кинетических параметров не должны зависеть от степени превращения. [22]
Если учесть, что, например, энергия активации диффузии водорода в железе не превышает 42 кДж / моль ( 10 ккал / моль), то становится ясно, что влиянием диффузионного торможения за счет процессов, протекающих в твердом теле, можно пренебречь. [23]
Следует, правда, иметь в виду, что кинетика топохимической реакции может осложняться влиянием процессов диффузии в твердом теле, поэтому предпочтительным является проведение кинетических оценок при малых степенях превращения твердого реагента, когда влияние диффузионного торможения относительно мало. [24]
![]() |
Зависимость селективности от параметра 7 Для параллельных реакций разного порядка в кинетическом. ( 1 и внутри-диффузионном ( 2 режимах. [25] |
Диффузия реагентов в зерне катализатора оказывает существенное влияние на макрокинетику гетерогенно-каталитических реакций. Важнейшими следствиями влияния диффузионного торможения являются изменения кажущейся энергии активации и порядка химической реакции, равновесных концентраций для обратимых реакций. Вследствие взаимодействия процессов диффузии и адсорбции реагентов на активной поверхности катализатора возможно возникновение множественных режимов процесса в изотермическом зерне катализатора. Сопротивление теплоотводу в зерне также может привести к возникновению множественных режимов. [26]
![]() |
Зависимость полной селективности s от степени превращения 1 - ct для последовательных реакций. [27] |
Совсем иной характер носит влияние диффузионного торможения на процесс, включающий параллельные реакции. [28]
При внутридиффузионном режиме процесса кажущийся порядок реакции равен среднему арифметическому между истинным и первым, а кажущаяся энергия активации составляет половину истинной. Эти изменения кинетических параметров являются важнейшим следствием влияния диффузионного торможения на макрокинетику гетерогенно-каталитических реакций. [29]
Поэтому соответствующими приемами пользуются как для оценки влияния внешнедиффузионного торможения, так и для его устранения - повышение линейной скорости газового потока, например, позволяет перевести реакцию из внешнедиффузионной области в кинетическую. При повышении температуры k растет значительно сильнее, чем р, и влияние диффузионного торможения усиливается. [30]