Cтраница 3
Таким образом, влияние процессов переноса вещества в газовой фазе может существенно изменять наблюдаемые кинетические закономерности химической реакции. Особенности наблюдаемой кинетики реакций, тормозящихся диффузией в газовой фазе, как и возможности расчета влияния диффузионного торможения и характеристики истинных кинетических закономерностей, были проиллюстрированы на некоторых примерах. Принципиальное значение имеет тот факт, что, несмотря на своеобразие поведения реакций различных кинетических типов, можно выделить ряд общих особенностей и с этим разграничить предельные области: внешнедиффузионную, внутридиффу-зионную и кинетическую и соответствующие переходные области. [31]
![]() |
Скорость разложения метана на. [32] |
Кроме того, при измерении скорости разложения на пористых и непористых контактах необходимо было выяснить вопрос о влиянии диффузионного торможения внутри пор контакта. [33]
Вследствие протекания химической реакции во всей массе зерна внутри частицы катализатора создается градиент концентраций. При этом эффективность работы катализатора ниже той, которая была бы достижима при равнодоступной поверхности. Влияние диффузионного торможения возрастает с увеличением, зерна катализатора. [34]
Необходимо иметь в виду, что концентрации с ( - в формуле ( IX. Поэтому равновесное значение концентрации ключевого компонента в зерне катализатора зависит от эффективных коэффициентов диффузии. Это является еще одним следствием влияния диффузионного торможения на макрокинетику гетерогенно-каталитических реакций. [35]
При расчете необходимо иметь в виду, что концентрации Ct в формуле ( III. Изменение равновесных концентраций в грануле катализатора является одним из следствий влияния диффузионного торможения на макрокинетику гетерогенно-каталитических реакций. [36]
![]() |
Элементы экспериментальных установок с плохими условиями массопередачи. [37] |
Задача диффузии газа в соответствующем слое порошка или зерен твердого материала сводится к внутренней задаче. При этом определяющим линейным размером является толщина слоя частиц твердого материала, в то время как в установках с принудительным потоком газа - радиус частицы. Поскольку толщина слоя частиц всегда существенно больше радиуса отдельной частицы, вероятность влияния диффузионного торможения в рассматриваемых системах относительно велика, и их целесообразно применять только при изучении медленных реакций. Для экспериментальной оценки влияния диффузионного торможения в таких системах следует варьировать скорость потока газа над слоем зерен твердого материала и толщину слоя. [38]
В действительности имеет место противоположный эффект ( см. табл. 8.7), так что гипотезу о влиянии диффузионного торможения можно исключить из рассмотрения. [39]
![]() |
Интегральные ( светлые точки и дифференциальные кинетические кривые ( темные точки топохимических реакций. [40] |
Процессы полимераналогичных превращений сополимеров представляют совокупность явлений различной физической природы, различным образом локализованных в пространстве. В настоящее время не удается четко отделить одну стадию брутто-процесса от других стадий его протекания. В соответствии с этим изменение наблюдаемой скорости процессов сульфирования и фос-форилирования определяется не только процессами образования ядер твердого продукта, изменением величины поверхности границы раздела твердых фаз, но и влиянием диффузионного торможения, изменением концентрации реагентов в зоне реакции. [41]
Количественная оценка может быть дана следующим образом. Как указывалось, в области максимума скорости реакции образуется сплошной слой твердого продукта. Тогда при одинаковых степенях превращения толщина этого слоя будет одинакова ( если заданная степень превращения относится к участку после максимума скорости реакции), и соотношение скоростей реакции, полученных при различных температурах, будет равно соотношению удельных скоростей при отсутствии влияния диффузионного торможения. При этом влияние диффузионного торможения, очевидно, будет зависеть от температуры. [42]
![]() |
Зависимость энергии активации от температуры для реакций горения и газификации. [43] |
При температурах выше 1300 К наблюдается дальнейшее падение энергии активации, хотя и значительно более медленное, чем в интервале температур 900 - 1300 К. Энергия активации асимптотически приближается к нулю и при температуре больше 2300 - 2400 К составляет менее 1000 кал / моль. Следует отметить, что из работы Мартина и Майера, которым принадлежат результаты, относящиеся к температурам выше 1300 К, нами взяты только результаты, относящиеся к наиболее низким давлениям кислорода, так как в опытах при больших давлениях отчетливо заметно влияние диффузионного торможения реакции. [44]
Для совокупности нескольких реакций целесообразно определять режим каждой отдельной реакции, а не всего процесса в целом. Совокупность реакций может включать как медленные, так и быстрые реакции, которые при одинаковых условиях могут протекать в различных режимах - внутрикинетическом или внутри-диффузионном. Соотношение скоростей отдельных реакций определяет селективность превращения реакционной смеси в целевой продукт. Характер влияния диффузионного торможения на селективность превращения ключевых компонентов определяется взаимосвязью между отдельными реакциями. [45]