Cтраница 3
Преимущественное образование орто - или пара-соединения при наличии заместителя первого рода зависит не только от уже имеющегося, но и в значительной степени также от вновь вступающего заместителя; часто также оказывают влияние условия реакции, особенно температура. Сульфогруппа вступает чаще всего в пара-положение, причем в случае хлорбензола и толуола лишь в одно положение; то же самое имеет место и в случае фенола, если сульфировать его при нагревании; если сульфирование вести на холоду, то образуется значительное количество фенол-о-сульфокислоты. [31]
Рядом авторов [227] одновременно найдено, что при нагревании калиевой соли бензолсульфокислоты с едким кали до высокой температуры образуется фенол и сернисто-кислый калий. Влияние условий реакции на выход фенола исследовано весьма тщательно. Очень хорошие результаты получаются при 15 % - ном избытке едкого натра, если после внесения всей соли сульфокислоты плавление производить при 350 в течение 15 мин. Выход фенола в этом случае достигает 96 % от теории. При 300 можно получить почти такой же выход, беря 50 % - ный избыток щелочи и ведя плавление в течение 30 мин. [32]
Разработан новый способ получения 3 з - диамино-4 4 -диоксидифенилпропана. Исследовано влияние условий реакции на выход и качество целевого продукта и промежуточного динитросоединения. ИК-спектры 3 3 -динитро - и 3 з - диаминодиоксидифенилпропана подтверждают соответствие полученных продуктов их структуре. [33]
Разработан НОВЫЕ способ получения 3 3 -диамшю - 4 4 -диокси-дифенилпропана. Исследовано влияние условий реакции на выход и качество целевого продукта и промежуточного динитросоединения. ИК-спектры 3 3 -динитро - и 3 з - диаминодиоксидифенилпропана подтверждают соответствие полученных продуктов их структуре. [34]
Относительно влияния условий реакции на аллильное замещение известно немногое. Влияние растворителя зависит от характера свободного радикала. [35]
Близок к этим исследованиям большой цикл работ Т. А. Фаворской и сотрудников, начатый еще совместно с А. Е. Фаворским [196, 197], В этих работах изучалось действие минеральных и органических кислот различной концентрации и некоторых других кислых агентов на третичные спирты ряда циклобутана [197] и циклопропана [198, 199] с различными алкилъными и арильными радикалами в боковой цепи. В этих исследованиях на большом количестве примеров было изучено влияние условий реакции и природы заместителей на устойчивость цикла. Особенно подробно исследовано поведение спиртов циклопропаново-го ряда, стремящихся под действием кислых агентов перейти в производные с открытой цепью углеродных атомов. [36]
Условия реакции для большинства отдельных случаев диенового синтеза приведены в табл. I - VII. Многие реакции были лроведены при различных условиях, однако специальные исследования влияния условий реакции на выход продукта конденсации встречаются редко. Стандартными условиями, обеспечивающими в большинстве случаев хороший выход, следует считать температу. [37]
Реакция циклопен-тадиенилциклопентадиенкобальта с дифенилацетиленом [ уравнение ( 18) ] служит примером влияния условий реакции на образующиеся продукты. При проведении этой реакции в кипящем тетрагидрофуране получаются циклопентадиенил-1, 2, 3, 4-тетрафенилбутадиенкобальт и 1, 2, 3, 4-тотра-фенилбутадиен. [38]
Получение диэтилового эфира интересно тем, что в очень яркой форме знакомит учащихся с влиянием условий реакции на образование разных продуктов из одних и тех же исходных веществ. Этиловый спирт и концентрированная серная кислота при нагревании выше 140 - 150 дают преимущественно этилен ( стр. [39]
Оксибутаион - З получается [1625] в результате альдольной конденсации ацетона с формальдегидом. Процесс сопровождается рядом побочных реакций главным образом за счет альдольной конденсации и дегидратации получающихся продуктов. Из последних работ [1654, 1655], посвященных исследованию влияния условий реакции на результат альдольной конденсации ацетона с формальдегидом, следует, что оптимальный выход р-оксиэтилметилкетона достигается, когда работают с избытком ацетона ( соотношение 4: 1) при тем пературе 40 - 45 в безводной среде ( ср. [40]
Механизмы образования продуктов енолизации, восстановления и присоединения не являются независимыми друг от друга. В опытах по взаимодействию бромистого этилмагния с простыми кетонами Амлен показал зависимость направления реакции от концентрации реактива Гриньяра, порядка прибавления реагентов, температуры и характера растворителя. Влияние условий реакции в большей степени сказывается на реакции разветвленных кетонов, например при взаимодействии диизопропилкетона и бромистого этилмагния. [41]
Этильная группа активирует замещенное циклопентадиснильное кольцо ферроцена в положение 3 [2-4], что способствует гомоаннулярному электрофилыюму замещению и преимущественному образованию 1 3-изомера. Мы установили, что порядок и скорость прибавления компонентов реакции, а также температура реакции существенным образом влияют на общий выход и соотношение образующихся изомеров. Польшей избыток ацетилирующего агента по отношению к этилферроцену приводит к увеличению выхода гомоаннулярных изомеров. При 2-часовом прибавлении раствора этилферроцена эффект, достигнутый за счет обратного порядка прибавления компонентов реакции, снижается. Варьированием температуры реакции установлено, что при 30 образуются изомеры диацетилферроцена, тогда как при снижении до - 50 увеличивается количество непрореагировавшего этилферроцена. Влияние условий реакции на выход и соотношение изомерол ацетилэтилферроцена даны в таблице. [42]