Влияние - диффузионный фактор
Cтраница 3
Изложенное в этой главе показывает, что закономерности протекания реакций в диффузионных и переходных областях отличаются от закономерностей их в кинетической области. Учет влияния диффузионных факторов оказывается необходимым при изучении кинетики реакций и при их осуществлении на практике. [31]
Несмотря на то что А12О3 намного менее активен, чем такие металлы, как Pt и N1, кинетика на А12О3 в общем подобна таковой на металлических пленках, хотя имеются отличия в значениях энергии активации. Возможность влияния диффузионных факторов исключена, так как размер зерен катализатора составлял всего 0 3 мм. [32]
Макровязкость реакционной среды определяет скорость диффузии растворенных в ней веществ и, следовательно, влияет на скорость химических реакций. Вопрос о влиянии диффузионных факторов на кинетику гомогенных химических реакций малых молекул рассмотрен в работах [ 6 - 8, с. При протекании мономолекулярных реакций диффузия не играет существенной роли. Рассмотрим влияние диффузии на кинетику бимолекулярных реакций. Если, например, скорость реакции R с Кат велика по отношению к скорости диффузии R и Кат, то в непосредственной близости R концентрация катализатора может понизиться, что приведет к появлению градиента концентраций, вызывающего диффузионный поток частиц, по направлению к R. В стационарном состоянии скорость этого потока приравнивается к скорости реакции. [33]
 |
Энергия активации процесса разрушения аутогезионных соединений. [34] |
Активированная таким образом подвижность макромолекул, отдельных их участков или сегментов может в пределе вследствие диффузии приводить к взаимному переплетению с образованием валентных межфазных связей. Разумеется, не следует преувеличивать влияние диффузионных факторов на закономерности образования адгезионных соединений [515], однако соответствующие представления создают физически непротиворечивую основу для рассмотрения с единых позиций проблем межфазного взаимодействия полимеров. Механизм реализации высокой подвижности макромолекулярных цепей определяется природой контактирующих фаз, в частности соотношением их полярностей. Так, для полимеров с одинаковой полярностью межфазное взаимодействие, вероятнее всего, происходит в результате диффузии через границу раздела фаз на небольшую глубину, не превышающую, по-видимому, размеров сегмента. Взаимная диффузия на большую глубину чрезвычайно затруднена, если не невозможна, по термодинамическим и структурным соображениям. [35]
Подвижность ассоциатов в процессе термодеструкции в значительной мере зависит от свойств дисперсионной среды. Для формирования из микросфер крупных сфер мезофазы необходимо сократить влияние диффузионных факторов, обеспечить подвод к микросферам полициклических ароматических структур и создать одновременно возможность слияния этих микросфер в более крупные. [36]
 |
Дифференциальные кривые распределения объема пор по величине радиусов в окиси алюминия, полученной непрерывным оцнопоточным ( 1 и периодическим цвухпоточным ( 2 способами осаждения. [37] |
Ьтот метод позволяет исследовать область высоких температур, уменьшает вероятность влияния диффузионных факторов из-за малых размеров молекул аммиака ( 1 6 А) и позволяет определить наряду с сильнокислотными слабокислотные центры, вследствие высокой основности аммиака. [38]
 |
Зависимость молекулярной массы полимера от исходного соотношения.| Зависимость молекулярной массы полигексаметиленадипамида от величины обратной концентрации монофункционального соединения. [39] |
Диффузионный характер процесса межфазной поликонденсации накладывает специфические особенности на закономерности этого процесса. Это обусловлено тем, что соотношение концентраций мономеров в реакционной зоне вследствие влияния диффузионных факторов отличается от их исходного соотношения. Как правило, эквивалентное соотношение мономеров в зоне реакции, обеспечивающее высокие молекулярные массы полимеров, достигается при 5 - 7-кратном избытке одного из мономеров. Например, при синтезе полиамидов наибольшая молекулярная масса достигается при 5 - 7-кратном избытке аминных компонентов. [40]
Для исследования Данков и Андрущенко брали изделия из порошкового железа, прессованные из механически измельченного железа типа армтсо и спеченные в нейтральной атмосфере при 800 С. Диаметр прессованных цилиндров был выбран произвольно ( 8 мм), а специального методического исследования по исключению влияния диффузионных факторов проведено не было. Процесс, очевидно, протекал в переходной области, и большая часть внутренней поверхности образцов железа не участвовала в окислении. Авторы объясняют эти колебания в привесе специфическими особенностями окисления порошкового металла, резко отличающими его от массивного металла. [41]
При восстановлении магнитной окиси железа Рез04 стехио-метрическим количеством углерода при 900 - 1000 С были получены экспериментальные данные, согласующиеся с приведенными выше результатами. Так как Fe304 содержит меиыпе кислорода, чем Ре20з, и имеет другую поверхностную струк - ТУРУ, то влияние диффузионных факторов на скорость процесса восстановления проявляется при меньших степенях восстановления. [42]
Важное значение приобретает во флюидном варианте размер частиц адсорбента или носителя, а также равномерность пленки неподвижной жидкости. Как известно [3, 27], оптимальная скорость во флюидной хроматографии очень низка ( - 0 1 см / сек), и для того, чтобы уменьшить влияние диффузионных факторов и увеличить скорость разделения, необходимо работать при скоростях, значительно больших оптимальной. Было найдено [8], что в этих условиях основными факторами, влияющими на эффективность колонки, становятся упорядоченность упаковки, коэффициент диффузии в неподвижной жидкости и внутридиффузион-ная массопередача. В работе [1] рекомендуется использование твердых носителей и адсорбентов регулярной формы в виде по-рпстых шариков, а также поверхностно-пленочных адсорбентов С28 - 32 ], чтобы достигнуть большей эффективности колонки. [43]
В некоторых работах ранее предполагалось, что выражения с дробными показателями степени могут быть обусловлены искажающим влиянием диффузионных факторов. Однако такие предположения не соответствовали действительности, так как диффузионные искажения могут вызвать появление лишь некоторых значений показателей степеней ( см. главу X), кроме того, дробные показатели наблюдались и в условиях, заведомо исключающих влияние диффузионных факторов. [44]
Третий путь-аналитическое решение задач моделирования-наиболее сложный и совершенный. Для аналитического решения требуется иметь экспериментальные сведения о механизме и кинетике реакции. Влияние диффузионных факторов и принудительных материальных и тепловых потоков учитывается обычно теоретическими расчетами. Аналитическое решение предусматривает составление математической модели, описывающей процесс в целом. На такой модели можно без экспериментирования на объекте решать значительно более сложные задачи, чем на аналоговых машинах, с учетом влияния гидродинамики и теплопередачи. И лишь несовершенство и неполнота математической модели обычно вынуждают экспериментально проверять конечные результаты. Анализ математической модели выполняют на цифровых вычислительных машинах. [45]
Страницы: 1 2 3 4